PROPIEDADES COLIGATIVAS

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas

se deducen del pequeo tamao de las partculas dispersas. En
general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un
peso molecular inferior a 104 dalton. Algunas de estas
propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color,
sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.).
Otras propiedades dependen del disolvente, aunque pueden
ser modificadas por el soluto (tensin superficial, ndice de
refraccin, viscosidad, etc.).

Sin embargo, hay otras

propiedades ms universales que
slo dependen de la
concentracin del soluto y no de
la naturaleza de sus molculas.
Estas son las llamadas
propiedades coligativas.
Las propiedades coligativas no
guardan ninguna relacin con el
tamao ni con cualquier otra
propiedad de los solutos.
Son funcin slo del nmero de
partculas y son resultado del
mismo fenmeno: el efecto de las
partculas de soluto sobre la
presin de vapor del disolvente

Las cuatro propiedades coligativas

son:

descenso de la presin de vapor del disolvente

elevacin ebulloscpica

descenso crioscpico

presin osmtica

DESCENSO RELATIVO DE LA
PRESIN DE VAPOR

La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le

aade un soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos
factores:
la disminucin del nmero de molculas del disolvente en la
superficie libre
la aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto
y las molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor

Presin de vapor

disolvente puro

disolucin

Cuanto ms soluto aadimos,

menor es la presin de vapor
observada. La formulacin
matemtica de este hecho viene
expresada por la observacin de
Raoult (foto de la izquierda) de
que el descenso relativo de la
presin de vapor del disolvente
en una disolucin es
proporcional a la fraccion
molar del soluto

DESCENSO CRIOSCPICO

La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms

baja que la temperatura de congelacin del disolvente puro
(Ver Figura de la tabla). La congelacin se produce cuando la
presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor del
slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la
concentracin molal del soluto, se cumple que:

T f = K f m

siendo Kf la constante crioscopia del disolvente. Para el

agua, este valor es 1,86 C/mol/Kg. Esto significa que las
disoluciones mlales (m=1) de cualquier soluto en agua
congelan a -1,86 C.

Diagrama de fases

ELEVACIN EBULLOSCPICA

La temperatura de ebullicin de
un lquido es aqulla a la cual su
presin de vapor iguala a la
atmosfrica (Figura de la
derecha).
Cualquier disminucin en la
presin de vapor (como al aadir
un soluto no voltil) producir un
aumento en la temperatura de
ebullicin (Ver Figura de la tabla).
La elevacin de la temperatura de
ebullicin es proporcional a la
fraccin molar del soluto. Este
aumento en la temperatura de
ebullicin (Tb) es proporcional a
la concentracin molal del soluto:

Tb = Kb m

La constante ebulloscpica (Kb)

es caracterstica de cada
disolvente (no depende de la
naturaleza del soluto) y para el
agua su valor es 0,52 C/mol/Kg.
Esto significa que una disolucin
molal de cualquier soluto no
voltil en agua manifiesta una
elevacin ebulloscpica de 0,52
C.

PRESIN OSMTICA

La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante

por sus aplicaciones biolgicas, pero antes de entrar de lleno
en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los
conceptos de difusin y de smosis.

Difusin es el proceso mediante el cual las molculas del

soluto tienen a alcanzar una distribucin homognea en todo el
espacio que les es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto
tiempo

En Biologa es especialmente
importante el fenmeno de
difusin a travs de
membranas, ya que la presencia
de las membranas biolgicas
condiciona el paso de disolvente y
solutos en las estructuras celulares
(Figura de la derecha).

1.
2.

3.

4.

La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone

ciertas restricciones al proceso de difusin de solutos, que dependern
fundamentalmente de la relacin entre el dimetro de los poros de la
membrana y el tamao de las partculas disueltas. Las membranas se
clasifican en cuatro grupos :
impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero s del
agua
dialticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los
solutos coloidales
permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y
verdaderos; slo son impermeables a las dispersiones groseras

IMPERMEABLES

SEMIPERMEABLES

DIALITICAS

PERMEABLES

1.
2.
3.

En Biologa y en Fisiologa, al hablar de disolvente nos referimos al

agua, pero los solutos pueden ser:
coloidales (protenas, polisacridos)
verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea)
verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3)
smosis es la difusin de lquidos a travs de membranas .
Supongamos una disolucin de NaCl separada del disolvente por una
membrana semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del
agua pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla). El agua tiende a
atravesar la membrana, pasando de la disolucin ms diluda a la ms
concentrada (Figura central de la tabla), o sea, en el sentido de igualar
las concentraciones. Esta tendencia obedece al segundo principio de la
termodinmica y se debe a la existencia de una diferencia en la
presin de vapor entre las dos disoluciones. El equilibrio se alcanza
cuando a los dos lados de la membrana se igualan las concentraciones,
ya que el flujo neto de agua se detiene.

Se define la presin osmtica como la tendencia a diluirse de

una disolucin separada del disolvente puro por una
membrana semipermeable (Figura central de la tabla). Un
soluto ejerce presin osmtica al enfrentarse con el disolvente
slo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los
separa.
La presin osmtica de una disolucin equivale a la presin
mecnica necesaria para evitar la entrada de agua cuando
est separada del disolvente por una membrana semipermeable
(Figura derecha de la tabla).

Para medir la presin osmtica se

utiliza el osmmetro (Figura de la
derecha), que consiste en un
recipiente cerrado en su parte
inferior por una membrana
semipermeable y con un mbolo en
la parte superior. Si introducimos
una disolucin en el recipiente y lo
sumergimos en agua destilada, el
agua atraviesa la membrana
semipermeable y ejerce una presin
capaz de elevar el mbolo hasta una
altura determinada. Sometiendo el
mbolo a una presin mecnica
adecuada se puede impedir que
pase el agua hacia la disolucin, y
el valor de esta presin mecnica
mide la presin osmtica.

Las leyes que regulan los valores

de la presin osmtica para
disoluciones muy diludas (como
las que se manejan en Biologa)
son anlogas a las leyes de los
gases. Se conocen con el nombre
de su descubridor Jacobus H.
Van t'Hoff (fotografa de la
izquierda), premio Nobel de
Qumica en 1901, y se expresan
mediante la siguiente frmula:

= m R T