Azufre

Es otro no metal del grupo 16, tiene un rango

de estados de oxidacin de +6, +4 y +2 a 2.
Diagrama de Frost para el azufre en
soluciones cidas y bsicas.
La energa libre comparativamente baja del in
sulfato (SO42-) en solucin cida indica que es
dbilmente oxidante.
En solucin bsica el in (SO42-) es
completamente no oxidante y es la especie de
sulfuros termodinmicamente ms estable.

 El diagrama de Frost muestra que en

solucin cida, la especie con estado de
oxidacin de +4 tiende a estar reducida,
mientras que en solucin bsica tiende a
estar oxidada.
El elemento en si mismo tiende a estar
reducido en ambiente cido pero oxidado en
bsico.
El in sulfuro (solucin bsica) es un agente
reductor fuerte, pero el sulfuro de hidrgeno
es termodinmicamente estable.

Altropos del azufre

El altropo ms comn, S8, ciclooctazufre,
tiene un arreglo en zigzag de los atomos
alrededor del anillo.
Este altropo cristaliza para formar cristales
como agujas arriba de 95C, pero debajo de
esta temperatura, se forman cristales
diferentes.
Los cristales, formas monoclnicas y
rmbicas (polimorfos) difieren en la forma en
que las molculas se empacan.

 El ciclooctazufre es el altropo que se

encuentra casi exclusivamente en la
naturaleza.
En su punto de fusin el ciclooctazufre
forma un lquido de alta viscosidad de
color paja.
Pero cuando el lquido se sigue
calentando, hay un cambio abrupto en
sus propiedades a 159C.
El cambio ms dramtico es un aumento
drstico en la viscosidad (104 veces).

 El lquido se obscurece
considerablemente. Se pueden explicar
estos cambios en trminos de la ruptura de
los anillos y formacin de largas cadenas,
conteniendo hasta 20000 tomos de
azufre.
El incremento de viscosidad puede
explicarse por el reemplazo de los anillos
S8 que se mueven libremente por cadenas
entrelazadas que presentan fuerzas de
dispersin muy grandes.

 Cuando la temperatura se incrementa

al punto de ebullicin (444C), la
viscosidad se reduce , porque la
molcula empieza a fragmentarse.
Cuando el azufre hierve, se produce
una fase gaseosa que consiste de S8.
Si se aumenta la temperatura a 700C
el azufre cambia a S2

Extraccin industrial del azufre

El azufre elemental se encuentra en
depsitos bajo la tierra en los Estados
Unidos y Polonia.
El mtodo de extraccin se dise por el
cientifico Canadiense Herman Frash y
ste lleva su nombre.

Mtodo Frash de extraccin de azufre

 Otra fuente de azufre son los depsitos de

gas natural , los cuales contienen grandes
cantidades de H2S (15-20%).
La produccin de azufre a partir de H2S se
lleva a cabo por el proceso Claus.
El sulfuro de hidrgeno se se extrae del gas
burbujeando el gas natural a travs de
etanolamina, un solvente orgnico bsico.
La solucin se remueve y se le aumenta la
temperatura para evaporar el sulfuro de
hidrgeno.

 El sulfuro de hidrgeno se mezcla con

el oxgeno para producir dixido de
azufre. El dixido de azufre reacciona
con el sulfuro de hidrgeno remanente
para producir azufre elemental.
El 53% de la produccin mundial del
azufre se produce como subproducto
del gas natural por el mtodo Claus,
cerca del 23% por el mtodo Frasch y y
el 18% se obtiene calental el mineral
pyrita (FeS2).

Pasos del proceso Claus para

obtener azufre del gas natural

Sulfuro de hidrgeno
cido sulfhdrico
Gas que huele a huevos podridos.
Es un gas incoloro, extremadamente
txico
El sulfuro de hidrgeno es producido
por bacterias anaerbicas. Se prepara
en el laboratorio tratando un sulfuro
metlico con cido clorhdrico diluido.

Sulfuros
Unicamente con los elementos de los
metales del grupo1 y 2 y con el
aluminio se forman sulfuros solubles.

 Algunos sulfuros son fuente o mineral

para el azufre.

 El sulfuro de sodio es el sulfuro de

mayor demanda actualmente.
Se utiliza para remover los pelos de las
pieles en el proceso de curtido.
Entre 105 y 106 tons se producen al ao
por la reduccin a temperatura alta del
sulfato de sodio con coque (carbn).

 Otros sulfuros de uso comercial son

El sulfuro de selenio (SeS2), que se utiliza
para los shampoo anticaspa.
El sulfuro de molibdeno (MoS2) que se usa
como lubricante para superficies metlicas.

xidos de azufre
El ms comn es el dixido de azufre,
Es un gas denso, sin color y txico, de
sabor cido. Los niveles tolerables por los
humanos son alrededor de 5 ppm, pero las
plantas empiezan a sufrir con 1 ppm.
El sabor cido se debe a la reaccin en la
lengua del SO2 para dar cido sulfuroso.
El SO2 es reductor.

Acido Sulfrico
El cido sulfrico es un lquido denso,
aceitoso, que se congela a los 10.4C.
Se mezcla con agua en forma muy
exotrmica.
La molcula contiene un arreglo
tetradrico de los tomos de oxgeno
alrededor del tomo de azufre.
Lo corto de los enlaces y las energas
grandes de stos sugieren un carcter
de doble enlace con los oxgenos
terminales.

Produccin Industrial del cido

Sulfrico
El cido sulfrico se sintetiza en
grandes cantidades.
Las rutas sintticas son todas a travs
del dixido de azufre (SO2).
A su vez el dixido de azufre se
produce, quemando azufre fundido en
aire seco.

 Es difcil oxidar el dixido de azufre

ms, por lo que deber usarse un
catalizador.
Tambin se deber asegurar que el
equilibrio de la reaccin ser hacia la
izquierda. Por lo que se utiliza el
principio de le Chatelier que predice
que un incremento de presin va a
favorecer el lado de la ecuacin con
menos moles de gas.

400-500C

 Todos los pasos en el proceso son

exotrmicos. El proceso de convertir el
azufre elemental a cido sulfrico, produce
535 kJ/mol de calor.
Una caracterstica de una plante de
produccin de cido sulfrico es el contar con
una forma de aprovechar este calor, ya sea
como calentamiento directo o para la
produccin de electricidad.
El proceso se asocia con contaminacin por
SO2 y por escape de roco de cido sulfrico.

Usos del cido sulfrico

Manufactura de fertilizantes (sulfato de
amonio).
Manufactura de pinturas, pigmentos y
detergentes sulfonados.

Otros compuestos de azufre

Sulfitos
El sulfito de sodio (Na2SO3) que es un
agente reductor.

Sulfatos
Los sulfatos de los metales, junto con los
nitratos son las sales de los metales ms
frecuentes. Sulfato de sodio (Na2SO4).

Tiosulfatos.
El in tiosulfato se parece al in sulfato, con
excepcin de que uno de los oxgenos se
reemplaza por azufre (Tio: azufre) Na2S2O3

Hexafloruro de azufre
Gas sin color, sin olor
y no-reactivo.
Cerca de 6500 tons.
se producen al ao,
quemando azufre
fundido en gas fluor.
Se utiliza como
agente aislante en
sistemas de alto
voltaje.

SELENIO (Se)

Es un slido a 298K
Color gris, con lustre metlico.
Se clasifica como un no-metal.
Se puede preparar con estructura
amorfa cristalina.
El selenio cristalino monoclnico es rojo
profundo, mientras que el selenio cristalino
hexagonal, la forma ms estable es gris.

 El selenio elemental es no-txico y se

considera un elemento traza esencial para
el humano.
El selenuro de hidrgeno y otros
comopuestos de selenio son
extremadamente txicos.

 Preparacin del selenio.

La mayor parte del selenio se obtiene
como un subproducto de la refinacin del
cobre.
El primer paso involucra una oxidacin con
carbonato de sodio

TELURIO (Te)

Es slido a 298K
Tiene un color gris plateado
Se clasifica como un semi-metal.
Telurio es un semiconductor. Muestra
variacin en cuanto a conductividad de
acuerdo a la alineacin de sus cristales.
Su conductividad se incrementa cuando
se expone a la luz solar.

Preparacin del telurio

La mayor parte del telurio se produce
como un subproducto de la refinacin
del cobre.
El primer paso involucra una oxidacin
en presencia de carbonato de sodio.

POLONIO (Po)
Slido a 298K, color plateado, se
clasifica como metlico.
El Polonio tiene ms istopos que
cualquier elemento, todos ellos son
radioactivos.
E polonio es radioactivo y muy raro en la
naturaleza, se produce en pequeas
cantidades a travs de una reaccin
nuclear del bismuto.
Irradiacin por neutrones del
produce el 210polonio.

bismuto

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