CAPTULO VI

TECNOLOGA DE FLOTACIN DE SULFUROS

MSc. Ing. NATANIEL LINARES GUTIRREZ

CATEDRTICO ESME/FAIN UNJBG
TACNA PER
2015
nlinaresg6@outlookl.com
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COMPETENCIAS
Al concluir el estudio del presente captulo, el
estudiante logra las siguientes competencias:
Aplica todos los conocimientos adquiridos de la
teora de la flotacin,
Gestiona el empleo de los reactivos de flotacin,
Determina la cintica de flotacin,
Disea y optimiza circuitos de flotacin, simula
circuitos de flotacin por el mtodo del split
factors (factores de distribucin) para la flotacin
de sulfuros,
Maneja la tecnologa de flotacin de menas de Cu
y Cu-Mo; de sulfuros complejos de Cu-Pb-Zn y
Pb(Ag)-Zn y de sulfuros de Ag(Au).
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INTRODUCCIN
En la informacin
bibliogrfica de
flotacin de minerales
se presenta
generalmente una
separacin ntida entre
sulfuros y no sulfuros.

Esa divisin se basa

principalmente en el
tipo de colector
empleado en la
hidrofobizacin.

Los sulfuros son

colectados por tiocompuestos, incapaces de
formar micelas, con ningn
poder espumante, de
cadena carbnica
relativamente corta.
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INTRODUCCIN
La Historia de la flotacin de minerales sulfuro se remonta a principios del
siglo 20. Los minerales sulfuro son fuentes importantes de metales bsicos
como cobre, plomo, zinc, nquel, cobalto, etc.
El beneficio de estos minerales de sulfuro de metal base es predominante a
travs de la tcnica de flotacin por espuma.
Esta tecnologa ha cobrado real importancia como un proceso
verstil para beneficiar una gran variedad de minerales sulfuro.
Debido a la flexibilidad del proceso y el notable desarrollo que ha tenido
lugar la tecnologa de flotacin y sus sistemas auxiliares, ahora se ha
convertido en una posibilidad de recuperar los minerales sulfuro de grano
fino y baja ley de yacimientos complejos, cuyo procesamiento fue
anteriormente considerado no econmico.
Hoy en da, alrededor de 400 millones de toneladas de mineral de sulfuro se
trata anualmente por el proceso de flotacin en todo el mundo.
Para mejorar los principios y factores que afectan al proceso de
flotacin, sistemas de control, las innovaciones y las nuevas
tendencias socio-ambientales, se vienen haciendo denodados
esfuerzos de I + D + I que deben ser adoptadas en los procesos
ms complejos de las Plantas Concentradoras de minerales.
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CARACTERSTICAS DE LOS MINERALES SULFURO

Los sulfuros importantes en Per son: Galena (PbS), blenda (ZnS), Calcosina
(Cu2S), covelita (CUS), calcopirita (CuFeS2), pirita (FeS2), molibdenita (MoS2)
etc. Presentan las siguientes caractersticas:
1. Son compuestos que estn unidos covalentemente y poseen una solubilidad muy
baja, cada una de ellos tienen un producto de solubilidad en agua definido.
2. Los minerales sulfuro son meta-estables y propensos a la oxidacin de la superficie
en presencia de agua y oxgeno.
3. Son semiconductores electrnicos, puede actuar como fuente o sumidero de
electrones y por lo tanto puede soportar la reaccin de electrodo en la superficie.
4. La mayora de los minerales sulfuro estn cargados regularmente en el rango de
trabajo de pH y por lo tanto la interaccin electrosttica o capa elctrica doble se
oponen a la adsorcin de los reactivos aninicos comnmente usados
5. Algunos de los minerales sulfuro tienen hidrofobicidad natural dbil. Algunos de
estos son capaces de una flotacin rpida y completa en ausencia de los colectores
convencionales.
6. Una de las consecuencias importantes de naturaleza electroqumica de la reaccin
superficial es la interaccin entre los medios de molienda y los minerales sulfuro.
7. Las menas de mineral sulfuro son generalmente flotados usando reactivos tipo tiol,
xantatos, ditiofosfatos, etc. los minerales oxidados no responden a estos colectores
y por lo tanto requieren de un tratamiento de modificacin de la superficie.
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MENAS COMPLEJAS DE SULFUROS

Muchos de los minerales sulfuro no son simples, sino que se
asocian con otros sulfuros, por ejemplo, los depsitos de galena
tienen esfalerita, pirita como sulfuro importante y minerales
sulfuros calcopirita, pirrotita como menos importantes y en
ocasiones se asociacin tambin con metales preciosos de oro y
plata.
Algunos minerales xidos pueden estar asociados con minerales
sulfuro, particularmente en la zona superior del depsito.
El Procesamiento de minerales que contienen metales en varios
minerales para producir la calidad especificada o concentrados
separados es difcil.
El problema se hace ms difcil cuando dichas menas
contienen impurezas que son difciles de eliminar y su
presencia en los concentrados no es aceptada por las
fundiciones y las fuertes maquilas o penalidades que se
imponen si stos estn ms all de los lmites pactados.
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MENAS COMPLEJAS DE SULFUROS

Algunos factores importantes adicionales a
la complejidad de las menas de sulfuro son:
1. Mineraloga de entramado complejo de varios
minerales en estrecha relacin entre s y con la
ganga.
2. Diseminacin muy fina de la mena en la matriz.
3. Ocurrencia de xidos y minerales oxidados
4. Excesiva presencia de pirita y pirrotita.
5. La presencia de minerales de ganga de flotacin
natural como talco, grafito, mica, etc.
6. Ocurrencia de arcillas y otros limos que intervienen en
la selectividad de la separacin.
7. Empaado de la superficie mineral despus del
minado o durante el almacenamiento y el transporte.
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PRCTICA INDUSTRIAL DEL PROCESO

La prctica industrial exitosa de la flotacin implica el
conocimiento y la optimizacin de los cuatro
componentes importantes de dicho proceso, a saber:
1. Caractersticas mineralgicas de la mena (asociacin
mineral, tamao de liberacin, presencia de partculas de
limo y especies solubles aportadas por la mena).
2. La superficie coloidal y la qumica del reactivo, los cuales
determinan la selectividad de separacin (colectores,
espumantes, activadores, depresor, modificador,
dispersantes, etc.).
3. Ingeniera de proceso (preparacin del alimento que es la
reduccin de tamao, diseo de la celda, sistema de control,
etc.
4. Los parmetros de funcionamiento tales como la tasa de
aireacin, temperatura, Eh/pH, la fuerza inica y la
configuracin de circuito de flotacin.
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EFICIENCIA DEL PROCESO

La eficiencia global de separacin en el
proceso de flotacin depende de:
1. Factores de la qumica de superficies, tales
como la unin partcula- burbuja, las
interacciones reactivo-mineral, qumica del
reactivo, etc. Estos factores estn relacionados
con las consideraciones de equilibrio que
contribuyen a la selectividad para la separacin.
2. Los factores hidrodinmicos, que contribuyen a
la cintica de flotacin, tales como agitacin,
tasa de flujo de aire, dispersin y diseo de la
celda, etc. control de recuperacin de minerales.

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VARIABLES FSICO-QUMICAS DE LA FLOTACIN

Las variables fsico-qumicas importantes en la

flotacin son:
a. Papel de la interface mineral/agua.
b. Carga de la superficie de los minerales.
c. Efecto de la longitud de la cadena hidrocarbonada del
colector.
d. Efecto de molculas neutras.
e. Rol de grupo funcional polar del colector.
f. Rol de la qumica de la solucin del colector.
g. Rol de los iones inorgnicos (activadores y depresores).
h. Efecto de la temperatura, y,
i. Propiedades del mineral, es decir, el grado o la ley, la
mineraloga, grado de oxidacin, la liberacin de los
minerales.
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FACTORES BSICOS QUE AFECTAN A LA FLOTACIN DE SULFUROS

1.Factor mineral
2.Factor
granulometra
3.Factor densidad de
pulpa.
4.Factor agua
5.Factor tiempo
6.Factor pH
7.Otras variables:

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Cargas circulantes en el
circuito de flotacin.
Cantidad y calidad de los
reactivos de flotacin.
Orden de alimentacin de los
reactivos.
Temperatura de la pulpa.
Aireacin.
Agitacin.
Altura del colchn de espuma
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Varios subprocesos que controlan el sistema de flotacin

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TEORAS DE LA FLOTACIN DE SULFUROS

La flotacin de sulfuros es un proceso an con muchas
interrogantes, que los investigadores an continuarn
estudiando. Hasta el momento han explicado tres teoras que
con un mayor menor grado de competencia son responsables
de la flotabilidad de estos minerales. Estas teoras son:

Teora qumica
o de la
oxidacin
superficial.
Teora de los
semiconductor
es.
Teora
electroqumica
o del potencial
mixto.
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TEORIA QUMICA O DE LA OXIDACIN SUPERFICIAL

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TEORA DE SEMICONDUCTORES
Esta teora presenta una diferencia fundamental con la anterior,
puesto que atribuye la hidrofobizacin a la formacin de una
especie oxidada del colector, un disulfuro orgnico conocido como
dixantgeno, el que se formara directamente sobre la superficie
mineral. El rol del oxgeno, que es un fuerte aceptor de electrones,
se interpreta en el sentido que su adsorcin tomara los electrones
libres de las capas superficiales del cristal del sulfuro
semiconductor, de modo que de conductor de tipo n pasara a tipo
p.
Cuando las bandas de conduccin de un sulfuro semiconductor son
electrones en exceso, se habla de semiconductores tipo n
(negativos), mientras que cuando las bandas estn representadas
por huecos, se tiene semiconductores tipo p (positivos). As, la
adsorcin de especies aninicas como el xantato, estara favorecida
sobre una especie semiconductora tipo p. La oxidacin del xantato
a dixantgeno se producira por el pase de un electrn a la red
cristalina, debido a la presencia de huecos (ausencia de electrones
libres). El dixantgeno por ser una molcula neutra permanece
coadsorbido fsicamente en la pelcula del colector, confirindole a
la superficie una fuerte hidrofobizacin.
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TEORA ELECTROQUMICA O DEL POTENCIAL MIXTO

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MECANISMOS DE HIDRFOBIZACIN DE LOS SULFUROS

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FLOTACIN DE ESPUMAS DE SULFUROS METLICOS

Gran parte de los minerales metlicos se encuentran en forma de sulfuros
que son fuente importante para la obtencin de metales no ferrosos, tales
como: Cu, Zn, Pb, Ni, Co, Mo, Ag y otros. Para la obtencin de estos
metales es necesario explotarlos desde sus yacimientos, liberarlos a
travs de las operaciones de conminucin y luego pre-concentrarlos o
concentrarlos mediante un mtodo de concentracin adecuado.

Para ello debemos tener en cuenta lo siguiente:

El procesamiento de los sulfuros desde el punto de vista tecnolgico y econmico,

es por flotacin.
Los sulfuros metlicos tienen propiedades hidrofbicas, en consecuencia, ms
fcilmente flotables.
Existe una gran variedad de reactivos colectores y cada vez ms selectivos.
Por el tipo de amarre e intercrecimiento cristalino, hace problemtica la separacin
entre ellos.
La oxidacin que produce xidos, sulfatos, carbonatos, etc. sobre la superficie de
los sulfuros, constituye un problema serio en el proceso de flotacin por espumas.

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Actualmente se acepta la
existencia de dos
mecanismos diferentes
de adsorcin de los
colectores en la
superficie del mineral
sulfuro metlico y son:

El mecanismo
qumico o
adsorcin
qumica.

Mecanismo de la
flotacin:
El mecanismo de
quimiadsorcin est
caracterizado por la
presencia de xantato o
ditiofosfato metlico (u
otro colector del grupo del
tiol) quimiadsorbido en la
superficie del mineral
sulfuro, tal como sucede
en la galena, la calcosita y
la esfalerita.

El mecanismo
electroqumico est
caracterizado por la
presencia de un producto
de oxidacin que es la
especie hidrofbica
adsorbida en la superficie
del mineral sulfuro, tal
como ocurre con la pirita,
la arsenopirita y la
pirrotita. En la calcopirita
ocurren ambos
MSc. Ing. Nataniel Linares G mecanismos.

El mecanismo
electroqumico
o del potencial
qumico.
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FLOTACION DE MENAS DE SULFUROS DE Cu Y Cu-Mo

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CLASIFICACIN DE LOS SULFUROS

Minerales sulfuros porfirticos de cobre.- Este tipo de mineralizacin
en nuestro Pas se encuentra en las minas de Toquepala, Cuajone
(explotadas por SPL) y Quellaveco (a explotarse por la Ca Minera Mantos
Blancos), cuyo procesamiento se efecta a grandes tonelajes (45 000 a
135 000 t/da). Los minerales sulfuros que predominan en este tipo de
yacimiento son la chalcopirita, bornita, calcosita y covelita. Tambin
ocurre la molibdenita (MoS2) en cantidades econmicas en forma de
cristales muy finos diseminados en la ganga. Tambin estn presentes los
minerales xidos de cobre en menor cantidad, los cuales generalmente no
responden bien al proceso de flotacin de sulfuros.

Sulfuros de cobre en minerales masivos de sulfuros de hierro.- En

este caso, los minerales de cobre estn diseminados finamente en la pirita
y pirrotita, lo cual, para su liberacin requiere de una molienda muy fina.

Sulfuros de cobre de yacimientos filoneanos.- Se presentan

generalmente en vetas o filones, en su mayora con mineralizacin gruesa
y por lo tanto, fciles de liberar con la molienda.

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Representacin esquemtica de la
flotabilidad de las partculas

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 Diagrama de
flujo general
de Flotacin
de una mena
de Cu-Mo
tipo prfido
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FLOTACION DIFERENCIAL CU-MO

En la flotacin del todo uno (bulk) Cu-Mo, etapa de desbaste (Rougher) se suele
emplear celdas convencionales (mecnicas) del tipo WEMCO u OUTOKUMPU de gran
volumen. En la etapa de limpieza actualmente se viene empleando celdas columna
con bastante xito, previa remolienda, de las cuales se obtiene el concentrado bulk,
que es el alimento al circuito de flotacin diferencial o selectiva, para de este modo
obtener un concentrado de cobre y un concentrado de molibdeno (moly).
Para la separacin de estos dos metales se conocen hasta 6 mtodos o tcnicas, las
cuales son utilizables de acuerdo a las caractersticas del mineral. Los principales
procesos utilizados se describen a continuacin:
El hidrosulfuro de sodio (NaHS), sulfuro de sodio (Na2S) o el sulfuro de amonio
[(NH4)2S] se usan para deprimir a los sulfuros de cobre, mientras se flota a la
molibdenita con un hidrocarburo. En algunas plantas al concentrado bulk se lo
somete a un proceso de desorcin del colector de los sulfuros de cobre mediante el
uso de cido sulfrico (H2SO4) en solucin al 10 %, hasta un pH de 8,5 a 9. El NaHS
es el reactivo ms efectivo (caso P. Concentradora Toquepala). En algunas Plantas
Concentradoras se ha introducido el uso de nitrgeno en lugar de aire para la
flotacin de la molibdenita, debido a que el N2 reduce la oxidacin y el consumo de
NaHS, haciendo ms eficiente el proceso de separacin (caso P. Concentradora
Botiflaca - Cuajone). En algunos casos, el concentrado final de molibdenita puede
tener que ser sometido a lixiviacin con cianuro o cloruro frrico para remover el
cobre residual (calcosita).
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FLOTACION DIFERENCIAL CU-MO

Los reactivos Nokes que son mezclas de P2O5 + NaOH o el producto de la
interaccin de As2O3 + Na2S (Asmol), los cuales son compuestos tiofosfricos o
tioarsenicales que se utilizan para deprimir a los minerales de cobre y hierro,
mientras que la molibdenita es flotada con un hidrocarburo y un espumante. El pH
durante la separacin vara entre 8 a 10,5. En la etapa final de limpieza
normalmente requiere de la adicin de cianuro de sodio. El concentrado moly
generalmente contiene 92% MoS 2 y 0,3% Cu.
Los agentes oxidante tales como el hipoclorito o permanganato han sido utilizados
para deprimir los minerales de Cu y Fe, pero normalmente en la etapas finales de
mejoramiento de la ley del concentrado de molibdenita requiere del uso adicional
del ferricianuro, cianuro de sodio o un complejo cianuro-zinc.
Tambin est en uso la combinacin de hipoclorito con ferricianuro de sodio o
perxido de hidrgeno con ferricianuro de sodio para la depresin de los sulfuros
de cobre y hierro y flotar la molibdenita.
Es utilizado tambin el proceso con vapor, en donde el concentrado bulk despus
del espesamiento se seca con vapor a presiones altas para eliminar el colector de
las partculas de sulfuro de cobre para ser deprimidos con ferricianuro y flotar la
molibdenita con hidrocarburo liviano y un espumante base alcohol.
En casos excepcionales se est utilizando la dextrina para deprimir a la
molibdenita, mientras que los sulfuros de cobre se flotan, aunque en este caso la
dextrina debe ser muy bien controlada para que no deprima a la calcopirita.
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Diagrama de flujo concentradora Toquepala

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FLOTACIN DE MENAS COMPLEJAS DE Cu-Pb-Zn Y Pb-Zn

La mayora de los depsitos o yacimientos de minerales complejos de Cu-Pb-Zn o
Pb-Zn presentan mineralizacin en forma de venas o vetas en la roca encajonante,
a menudo con cantidades muy sustanciales de pirita. La mayor parte de las menas
se extraen empleando mtodos de explotacin subterrnea, especialmente
diseados para cada yacimiento. Sin embargo, en muy raleados casos se usan
mtodos a cielo abierto (tajo abierto) cuando la mineralizacin permite este tipo de
extraccin, por ser generalmente ms econmico.

En estas menas complejas de Cu-Pb-Zn, los minerales de cobre que

se encuentran con mayor frecuencia son: Chalcopirita (CuFeS2),
calcosita (Cu2S), covelita (CuS), bornita (Cu5FeS4), Enargita
(Cu3AsS4) y tetraedrita (3Cu2S.Sb2S3).

El principal mineral de plomo (Pb) es la galena (PbS), a

veces acompaada de pequeas cantidades de cerusita
(PbCO3) y anglesita (PbSO4).

El principal mineral de zinc (Zn) es la esfalerita (ZnS) y la

marmatita con un variable contenido de Fe (ZnS(FeS)x).
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CONTENIDO DE LA MENA POLIMETLICA

El mineral beneficiado en la Planta Concentradora procede en su totalidad
de la mina y es un mineral polimetlico que contiene: cobre, plomo, zinc y
plata distribuidos en pirita y cuarzo como la mayor ganga con las siguientes
leyes promedio de cabeza:

Zinc

3.49%

Fierro

6.25%

Plomo

1.21%

ZnOx

0.18%

Cobre

0.29%

PbOx

0.36%

Plata

4.36 oz/TM

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Trituracin de la mena polisulfuro

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Molienda del Mineral polisulfuro

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Flotacin bulk (Cu-Pb)

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Circuito de flotacin Zn

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 Flotacin de
una mena
polimetlica
de Cu-Pb-Zn

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FLOTACIN BULK Cu-Pb

El proceso trata de deprimir los minerales
de Zn, Fe y otros como As, Sb, etc. As,
como depresores del zinc (ZnS) tenemos
al cianuro de sodio (NaCN), sulfato de zinc
(ZnSO4), bisulfito de sodio (NaHSO 3),
sulfuro de sodio (Na2S), Anhdrido
sulfuroso (SO2) y el sulfato ferroso (FeSO4),
para luego flotar al Cu y al Pb juntos,
formando un concentrado bulk (Cu-Pb)

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FLOTACIN Pb-Zn
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MECANISMO DE LA COLECCIN DEL PLOMO

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FLOTACIN DE SEPARACIN Cu-Pb

Para que la flotacin de separacin sea completa o satisfactoria en primer lugar se necesita una
liberacin tan completa como sea posible de los minerales y luego un concentrado bulk de Cu-Pb con
una cantidad bastante baja de zinc y pirita, puesto que la eficiencia de separacin disminuye con el
aumento de minerales de zinc presentes en el concentrado bulk todo uno-. En general, en nuestro
Pas se han adoptado dos mtodos para el tratamiento de los minerales complejos de Cu-Pb-Zn. Estos
son:

Depresin de la galena (PbS).

Depresin de los minerales de cobre.

Se prefiere aplicar el primer mtodo o proceso, cuando:

Los minerales de cobre son la calcosita o la covelita.

La relacin de cobre a plomo es grande, en cuyo caso se requiere un alto consumo de
cianuro para la depresin del cobre.
Siempre se encuentre galena oxidada y empaada.

Se prefiere aplicar el segundo proceso cuando:

Los minerales de cobre son calcopirita, tetraedrita o tenantita. El cianuro no es un proceso

efectivo para la calcosita, covelita.
La relacin de cobre a plomo es pequea, es decir, es ms barato que se requiere la
fraccin ms pequea, puesto que se requiere menos reactivo.
La superficie de la galena no est empaada y por lo tanto flota rpidamente.
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Flotacin del Zinc

Los sulfuros principales de zinc son la esfalerita y la marmatita.
La esfalerita limpia y pura no adsorbe los xantatos de cadena corta hasta que
su superficie sea activada por los iones de cobre (Cu ++), de acuerdo a la
reaccin:

ZnS Cu CuS Zn
Los iones de cobre remplazan a los tomos de zinc en la superficie de la
esfalerita creando una cubierta superficial de mineral de cobre falso (CuS;
Covelita) el cual entonces se separa usando colectores de tipo flotacin de
cobre
La prctica normal de flotacin de esfalerita es elevar el pH de flotacin a
10-12 para mejorar el rechazo de minerales de sulfuro de hierro hacia los
residuos de flotacin de esfalerita. Muchos operadores prefieren usar
espumantes del tipo alcohol en flotacin de esfalerita para maximizar su
selectividad de flotacin. Un xantato de menor peso molecular como el xantato
de sodio isoproplico (SIPX) se usa en combinacin con un colector de flotacin
de ditofosfato menos poderoso, y en casos raros, un reactivo de flotacin de
tionocarbamato.
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VARIABLES OPERATIVAS DE LA
FLOTACIN

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Muchas Gracias por su

Atencin

Ni es bueno ser un rancio anquilosado en lo antiguo, ni

ser una veleta que se deja llevar por la ltima moda
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