Alcoholes

Son compuestos que contiene

grupos hidroxilo (-OH)
Los compuestos con un grupo
hidroxilo enlazado directamente a un
anillo aromtico (benceno) se conocen
como fenoles.

Nomenclatura de alcoholes
Segn IUPAC , generalmente lleva el sufijo ol,
junto con un numero que proporcione la posicin
del grupo hidroxilo.
1. Se identifica y nombra a la cadena mas larga.
2. Enumerar iniciando por carbono con grupo
OH
3. Nombrar sustituyentes con nmeros, como
alcanos.

Propiedades fsicas de los alcoholes

Puntos de ebullicin: Ejem: Etanol y propano
Misma masa molecular, 120C de diferencia en
ebullicin debido a fuerzas intermoleculares.
Puntos de solubilidad: Muchos alcoholes de baja masa
molecular pueden ser miscibles en agua, debido a
puentes de H e interacciones dipolo-dipolo.

Acidez de los alcoholes

El protn hidroxilo de un alcohol es un
poco acido. Una base puede extraer el
protn para formar un ion alcoxido.
Si en sntesis se necesita ion alcoxidos,
se forman por reaccin de sodio o
potasio.

Sntesis de alcoholes:

Reactivos organometalico para

sntesis
Tienen en laces covalentes entre tomos de carbono y
tomos metlicos.
Tienen tomos de carbono nucleofilico, a diferencia de
los tomos de carbono electrofilicos de los haluros de
alquilo.

Reactivo de Grignard
Frmula emprica, R-Mg-X .
Se dan de la reaccin de un haluro de
alquilo con magnesio metlico.
(Reaccin en disolvente de ter
seco( anhidro) .
Se forman a partir de haluros de
alquilo.

Reactivos Organolitio
Litio reacciona con haluros de alquilo,
vinilo y arilo, formando compuestos
ordanometalicos.

Adicin de reactivos Organometlicos a

compuestos carbonlicos
Sus reacciones nucleoflicas ms tiles
son las adiciones a grupos
carbonilo (C = 0 ) ,

Reacciones secundarias de los reactivos

organometlicos: reduccin de haluros de alquilo

Los reactivos de Grignard y los

organolitio tienen reacciones
secundarias no deseadas ya
reaccionan vigorosa e
irreversiblemente con el agua. Por lo
tanto, todos los reactivos y disolventes
que se utilizan en estas reacciones
deben estar secos.

Reduccin del grupo carbonilo:

sntesis de alcoholes 1 y 2
El borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro de litio y
aluminio (LAIH4), reducen grupos carbonita con
excelentes rendimientos. Estos reactivos se conocen
como hidruros complejos, porque no tienen una
estructura simple de hidruro, como el Na +H- o L i+H-.
En su lugar, sus tomos de hidrgeno, que tienen
cargas parciales negativas, estn enlazados de
forma covalente a tomos de boro y aluminio. Esta
disposicin hace que el hidruro sea un mejor
nuclefilo y reduce su basicidad.

Hidrogenacin cataltica de cetonas y

aldehidos

El nquel Raney es un catalizador efectivo para la

hidrogenacin de cetonas y aldehidos, y formar
alcoholes. Sin embargo, los enlaces dobles
carbono-carbono tambin se reducen en estas
condiciones, por lo que cualquier enlace doble de
alqueno en la materia prima tambin ser reducido

Reacciones de los
alcoholes

Estado de Oxidacin de alcoholes

Oxidacin de los alcoholes

Alcoholes secundarios se oxidan fcilmente
para dar cetonas.

 Oxidacin de alcoholes primarios: Dar

primeramente aldehdos, pero esta se
oxida con facilidad, dando un
carboxilo.

 Oxidacin de alcoholes terciarios:

Desventajas:
Los alcoholes terciarios no tienen tomos de
hidrogeno en el tomo de carbono carbinol.
Esto lleva a la reaccin de Carbono-Carbono
Esas reacciones requieren condiciones severas
Producto final son mezclas.

Formacin de tosilatos, alcohol como

nucleofilo y electrofilo
Reaccin de alcohol: como nucleofilo
dbil.

Como nucleofilo fuerte:

 Enlace O-H se rompe cuando alcoholes reaccionan

como nucleofilos, dbiles o fuertes (alcoxidos). Cuando
reaccionan como electrfilos el enlace C-O se rompe.

Alcohol es un mal grupo saliente. Pero al protonarse se

convierte en un buen grupo saliente. (Necesario la
presencia de acido fuerte.

Cmo podramos transforma un alcohol en un

electrfilo que fuera compatible con los nucleofilos
bsicos?

Podemos transformarlo en un haluro de

alquilo o podemos preparar su ster
tosilato.
Un ster tosilato (representado como
ROTs) es el producto de la condensacin
de un alcohol con cido /?toluensulfnico (simbolizado como
TsOH).

Reacciones de alcoholes con cidos

hidrohalicos (haluros de hidrogeno)
Transformacin de alcoholes a haluros
de alquilo por cidos hidrohalicos,
(HCl, HBr)
Reaccin con acido bromhdrico
para
Producto
con
inversin de
alcoholes secundarios y terciarios
configuracin
-

Br

H3C CH2
C

CH3
H3C CH2

H
H3C

H3C

H2C

Br

C
H

OH

CH2

H3C

H
CH3

Br

O H
H3C

H
H CH
3

+ H2O

CH2

Producto con

C
H
H3C

Br

retencin de
configuracin

 Para alcoholes primarios, SN2, cambio

en esterioquimica:

Reactivo de Lucas: otra obtencin de

cloruros de alquilo
Ion cloruro es menos polarizable que ion
bromuro: entonces ion cloruro es un
nucleofilo mas dbil.
Reactivo de Lucas: Cloruro de Zinc (ZnCl2) y
HCl
Alcoholes secundarios y terciarios reaccionan
con este reactivo mediante mecanismo SN1
Alcohol primario no es posible pues
carbocation es muy inestable.

 Alcohol primario no es posible pues

carbocation es muy inestable. Su
nico mecanismo posible es SN2.

Reacciones de alcoholes con

haluros de fsforo
Diversos haluros de fsforo son tiles
para transformar alcoholes en haluros
de alquilo. El tribromuro de fsforo, el
tricloruro de fsforo y el pentacloruro de
fsforo
El triyoduro de fsforo no es lo
suficientemente estable para ser
almacenado, pero puede ser generado
in situ

Reacciones de alcoholes con cloruro

de tionilo
El cloruro de tionilo (SOCI2) es el mejor reactivo
para convertir un alcohol en un cloruro de
alquilo. Los subproductos (SO2 y HCl gaseosos)
abandonan la mezcla de reaccin y esto
garantiza que no pueda haber reaccin inversa.
En el siguiente paso, el ster clorosulfito se
ioniza (cuando R = 2 o 3), y el tomo de
azufre rpidamente cede el cloruro al
carbocatin. Cuando R es primario, es probable
que el cloruro se enlace al carbono, al mismo
tiempo que el enlace CO se rompe. Sn1

Reacciones de deshidratacin
de alcoholes

Deshidratacin E1 de un alcohol.
La deshidratacin funciona mejor con alcoholes terciarios y casi bien
con alcoholes secundarios. Los reordenamientos y bajos rendimientos
son comunes con los alcoholes primarios.
(Regla de Zaitsev) Si dos o ms alquenos pudieran formarse por la
desprotonacin del carbocatin, predomina el alqueno ms sustituido.

Deshidratacin bimolecular para

formar teres
Un alcohol primario protonado puede
ser atacado por otra molcula del
alcohol y experimentar un
desplazamiento Sn2. La reaccin
completa es una deshidratacin
bimolecular para formar un ter.

Reacciones exclusivas de los dioles

reordenamiento pinaclico

Ruptura de glicoles con cido

perydico

Esterificacin de alcoholes

Al reemplazar el grupo OH de un
cido carboxlico por el grupo OR de
un alcohol, se produce un ster
carboxlico. La siguiente reaccin,
conocida como e s t e r i f i c a c i n
d e F i s c h e r.

steres de cidos inorgnicos

En cada tipo de ster, el grupo alcoxi

(OR) del alcohol sustituye un grupo
hidroxilo del cido, con la prdida de
agua.

steres suIfato

steres nitrato

steres fosfato