Pirometalurgia dos Metais No Ferrosos (EET 445)

Prof Giselle Mattos

PROCESSOS DE
REFINO

Pirometalurgia Processos de Refino

ASPECTOS
GERAIS.

Os processos de refino se baseiam no princpio de que diferentes

elementos se distribuem de forma diferentes em fases distintas, e
que estas fases podem ser separadas fisicamente.

Os processos de refino podem ser divididos, de uma forma

ampla, em trs grupos principais:
1. Metal-escria.
2. Metal-metal.
3. Metal-gs.

Pirometalurgia Processos de Refino

ASPECTOS
GERAIS.

Entre os processos de refino do grupo metal-escria, a oxidao

e escorificao dos elementos menos nobres , de longe, o mais
importante, sendo conhecido como refino a fogo. Ele aplicado
na fabricao de ao e tambm no refino do cobre e do chumbo.

Nos processos de refino do grupo metal-metal encontram-se os

processos de liquao e refino por fuso de zona. Este ltimo
aplicado na obteno de metais com elevadssima pureza.

Entre os processos do tipo metal-gs destaca-se o processos de

destilao. A remoo de gases pelo uso do vcuo tambm se
insere neste grupo.

Pirometalurgia Processos de Refino

ASPECTOS GERAIS REFINO A FOGO.

baseado na diferena de afinidade do oxignio pelos diferentes

elementos.

Depende da atividade qumica dos elementos dissolvidos na fase

metlica e dos xidos dissolvidos na escria.

No refino a fogo o metal submetido oxidao tanto por meio de ar

ou oxignio como tambm do xido do metal que est sendo refinado.

O equipamento usado no refino a fogo depende do metal em questo

e do mtodo de oxidao.

O refino em forno eltrico possibilita a obteno de temperaturas mais

elevadas e perde pouco calor.

Pirometalurgia Processos de Refino

ASPECTOS GERAIS REFINO A FOGO.

Para metais como o cobre e chumbo as atividades dos elementos dissolvidos e

constantes de equilbrio para as reaes de refino a fogo so bem menos
conhecidas que para o ao.

Um exemplo conhecido a oxidao do enxofre no cobre:

S + 2O = SO2(g)

Para teores de enxofre acima de 0,1% e baixo p SO2 um valor aproximadamente

constante, de 0,012, para o produto [S]x[O] 2/pSO2 a 1150oC.

Para teores de enxofre mais baixos e correspondentes maiores teores de

oxignio e pSO2 mais elevados, o produto de solubilidade tende a crescer, devido
diminuio do coeficiente de atividade do enxofre dissolvido pela ao do
oxignio.

A oxidao do enxofre no cobre , em vrios aspectos, anloga oxidao do

carbono no ao lquido.

A reao levemente exotrmica e favorecida por baixas temperaturas.

Pirometalurgia Processos de Refino

ASPECTOS GERAIS REFINO A FOGO.

Para a oxidao de outras impurezas em metais no-ferrosos, pode ser dito

como regra geral que os metais menos nobres so oxidados mais
prontamente.

Assim, o ferro no cobre oxidado antes do nquel (um fator que contribui
para isso o desvio positivo da lei de Raoult para o ferro no cobre, enquanto
que o nquel no cobre apresenta um comportamento prximo do ideal).

Antimnio e estanho no chumbo so removidos por oxidao (amaciamento

do chumbo), enquanto que o bismuto, por ser mais nobre, no atacado.

Alm disso, Sb e Sn formam xidos cidos, que so prontamente dissolvidos

na escria bsica de xido de chumbo.

Uma melhor escorificao destes elementos pode ser obtida pela adio de
xidos alcalinos.

Os processos de oxidao com a formao de xidos condensados quase

sempre exotrmica, sendo portanto favorecida por baixas temperaturas.

Pirometalurgia Processos de Refino

ASPECTOS GERAIS REFINO A FOGO.

As condies mais favorveis para o refino a fogo so:

1. O elemento deve ter uma afinidade pelo oxignio maior que a

do metal principal.
2. O elemento deve ter um coeficiente de atividade elevado no
banho metlico fundido.
3. O xido deve ter um baixo coeficiente de atividade na escria.
4. A temperatura deve ser baixa.

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO COBRE

O cobre bruto obtido de trs formas:

1. Cobre Blister Produzido apartir de minrios sulfetados, pela formao do
matte e converso (refino).
2. Cobre preto Gerado apartir de minerais xidos, reduzidos com o
carbono.
3. Cobre cimento (cement) Cobre precipitado apartir de solues
lixiviadas.

O refino do cobre blister em geral feito em trs estgios (refino preliminar,

refino eletrolticoe refino final), atravs dos quais atinge-se uma pureza entre
97% e 99,97% de Cu.

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO COBRE

O refino preliminar ou primrio constitudo pelas etapas de refino

por fogo, e aplicado para a remoo de do enxofre ainda existente em
soluo, am do tanto quanto for possvel das demais impurezas que
so oxidveis, tais como Al, Si, Mn, Zn, Sn, Fe, As, Sb e Pb. Nesta etapa
no possvel remover os metais preciosos.

No refino eletroltico o cobre refinado no fogo anodicamente

dissolvidoe o cobre metlico puro depositado sobre os catodos
formados por chapas de cobre puro, enquanto que as impurezas se
depositam parcialmente na base da clula, como uma lama.

No refino final os catodos obtidos eletroliticamente so refundidos em

um forno eltrico a arco, e ento solidificados em barras, arames ou
outros produtos comerciais. Durante esta etapa de refino, reaes de
refino semelhantes quelas da primeira etapa podem acontecer.

REFINO DO
COBRE

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO COBRE OXIDAO SELETIVA

Uma das mais importantes procedimentos de refino na metalurgia do

cobre a oxidao seletiva do enxofre remanescente no metal lquido, e
como consequncia a desoxidao tambm se torna primordial, pois
quanto mais o enxofre eliminado, maior ser o teor de oxignio
dissolvido no cobre metlico.

Para a oxidao seletiva ar comprimido soprado dentro do forno

atravs de bocais. Algum Cu2O imediatamente formado, e por ser solvel
no cobre fundido, contribui para a oxidao seletiva, como se segue:

a) Reagindo com o enxofre presente como Cu 2S para formar SO2, de acordo

Cu S

2
com a reao:

2 Cu2O

6 Cu

SO2

b) Reagindo com as impurezas metlicas para formar xidos volteis, como

Me
2 Cu
formar
MeOxidos
+ de alto
2Cu ponto de fuso,
por exemplo,
As+2O3, Sb
ou para
2O32,O
que flotaro para a superfcie.

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO COBRE OXIDAO SELETIVA

Geralmente alguma quantidade de slica adicionada para formar uma

escria com estes xidos, e esta escria escumada continuamente.

O processo de refino considerado completo quando bolhas no so

mais observadas na superfcie do banho metlico (SO2), indicando que
todo o enxofre atingiu o limite de solubilidade no banho.

Para a desoxidao pedaos de

madeira so submergidos no
banho metlico, sendo aquecidos
e destilados, gerando gases como
H2, CO e hidrocarbonetos que
reduzem o Cu2O a cobre metlico.
Pode ser feita tambm a reduo
do xido pela injeo de gs
redutor dentro do banho metlico
lquido.

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO COBRE

Durante o refino a fogo do cobre tambm realizada uma

desoxidao, pois aps a oxidao do Fe, S, etc., o banho de cobre
pode conter cerca de 1% de oxignio.

Uma vez que o potencial de oxignio no refino do cobre muito maior

que na fabricao de ao, desoxidantes mais fracos podem ser usados.
Os mais comuns so carbono, hidrocarbonetos e eventualmente
amnia.

Para a produo do chamado cobre livre de oxignio oxidantes mais

enrgicos como fsforo ou ligas Ca-B so usadas. Neste caso, o
vazamento do cobre lquido feito sob atmosfera protetora.

Para os outros metais no-ferrosos, como o chumbo, a solubilidade do

oxignio baixa e no h, portanto, necessidade de desoxidar o metal.

REFINO DO CHUMBO

O refino do chumbo
importante no s pela
extrao
do
chumbo
propriamente dita, mas
pela
possibilidade
de
recuperao de impurezas
preciosas como a prata,
ou de alto valor como o
antimnio, arsnio
e o
bismuto. (obs: dross
uma soluo slida metlica
que se forma e flutua sobre o
banho metlico, como uma
nata).

REFINO
DO
CHUMBO

Refino
do
chumbo
pela
formao
de
compostos

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO CHUMBO
O banho de chumbo
fundido com cerca de 1%
de cobre resfriado de
1100oC at ~350oC, e a
maior parte do cobre
removida, j que o cobre
slido menos denso que o
chumbo.
Euttico de baixo
ponto de fuso no qual
99,94% de chumbo
lquido
est
em
equilbrio com cobre
puro.
Diagrama de fases Cu-Pb

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO CHUMBO
A prata removida do chumbo lquido pela adio de zinco que leva
formao de cristais de compostos intermetlicos de zinco e prata
(fases b e h), que flutuam para a superfcie do banho (dross), que
resfriado a 320oC, logo acima da temperatura euttica para se obter
uma remoo de prata elevada.
O zinco residual pode ser removido das seguintes formas:
1. Oxidao com ar para produzir ZnO.
2. Adio de NaOH para produzir Na2ZnO2.
3. Injeo de cloro para formar ZnCl2 (g).
4. Destilao a vcuo, produzindo zinco metlico, que reciclado para
a desargentao.

REFINO DO CHUMBO

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO CHUMBO

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO CHUMBO

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO CHUMBO
O bismuto removido do chumbo pela adio de clcio e magnsio
metlicos. Uma dross contendo Ca-Bi e/ou Mg-Bi como compostos
intermetlicos se forma, e ento escumada do banho.
A
dross
recuperada

ento resfriada e
tratada com cloro
para remover o
clcio,
restando
apenas o bismuto
cru. Esta uma
das
principais
fontes de Bi.

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO DO CHUMBO

Sistema Pb-Bi-Ca-Mg.

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO OUTROS PROCESSOS

Princpio do refino por fuso de
zona

Aps
uma
passagem completa
a barra fundida e
solidificada. A fase
lquida
que
concentra
as
impurezas,
as
transfere para uma
das extremidades da
barra.

Pirometalurgia Processos de Refino

REFINO OUTROS PROCESSOS

Refino por
vcuo

Efeito da presso
na solubilidade do
N, H, C x O no ao
lquido a 1600oC.