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REACCIONES DE

OXIDACION Y
REDUCCION

EQUIPO #2
KENYA NASYATH NIEVES ALVARADO
NISHMA YARELI GODINEZ AVILA
ALEJANDRA CELESTE CERVANTES
MERCADO
MARISOL DUARTE LEAL
ESMERALDA LOPEZ OROZCO
ELIAS ALBERTO AGUIAR TIRADO
DALIA ITZEL RAMOS JARA

CONCEPTOS
GENERALES

Las reacciones oxidacin-reduccin (REDOX) se encuentran entre


las reacciones qumicas mas comunes e importantes, intervienen
en una gran cantidad de procesos, desde la accin de los
blanqueadores hasta la respiracin de los animales.

CONCEPTOS GENERALES
Oxidacin: se refiere a la perdida de electrones,
aumentando el numero de oxidacin.
Reduccin: es la ganancia de electrones, disminuyendo
el numero de oxidacin.
Numero de oxidacin: tambin llamado estado de
oxidacin, se usa para conocer el numero de electrones
asociados formalmente a un elemento determinado, este
nos indica cuantos electrones ha perdido o ganado un
elemento cuando participa en una reaccin qumica.

Una forma de saber si una reaccin es REDOX, es llevando la cuenta de


las nmeros de oxidacin de los elementos que intervienen.
En toda reaccin REDOX debe haber oxidacin y reduccin de los
elementos:
Agente oxidante: es aquel que quita o gana electrones, por lo que se dice
que SE REDUCE.
Agente reductor: cede los electrones, es decir SE OXIDA.

Reaccin REDOX: es toda aquella donde hay transferencia de electrones entre


los reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidacin.
Por ejemplo:

PAR OXIDANTE-REDUCTOR CONJUGADO


Se denomina as a las especies oxidante y reductor que se
diferencien en n electrones. Cuanto mas fuerte sea un
oxidante, mas dbil es su reductor conjugado.
Ejemplo: En la tabla de potencial de reduccin, el mejor
oxidante es el F y el peor es el ion Li+en consecuencia el
reductor mas dbil es el ion F- y el mas fuerte es el Li metlico.

BALANCEO DE ECUACIONES
Siempre que se balancea una ecuacin se debe
obedecer la ley de la conservacin de la materia: la
materia no se crea ni se destruya, solo se transforma.
El balanceo de ecuaciones REDOX plantea un
requisito extra, ya que es necesario balancear las
ganancias y perdidas de electrones.

Semireaccin: se trata de una reaccin que nos


muestra solo la oxidacin o la reduccin, a partir de una
reaccin global.
Ejemplo:

BALANCEO POR EL METODO DE


MEDIAS REACCIONES
1. Se parte de la reaccin no balanceada y se escriban dos
medias reacciones incompletas.
2. Balancee cada media reaccin:
a) Primero balancee los elementos distintos de H y O
b) En seguida, balancee los tomos de O aadiendo H2O
c) Despus, balancee los tomos de H aadiendo H+
d) Por ultimo, balancee la carga agregando e-

3. Multiplique cada media reaccin por un entero, de


modo que el numero de e- que se pierden en una
semireaccin sea igual a los ganados en la otra
semireaccin.
4. Sume las dos media reacciones y simplifique cuando
sea posible cancelando las especies que aparezcan a
ambos lados de la ecuacin
5. Compruebe la ecuacin para asegurarse que haya el
mismo numero de tomos de cada tipo y la misma carga
en ambos lados

REACCIONES REDOX
EN PILAS
GALVNICAS

CLASIFICACIN:
CELDAS
ELECTROLITICAS:

CELDAS
ELECTROQUMICAS:

Son aquellas en
las
cuales
la
energa elctrica
que procede de
una
fuente
externa
provee
reacciones
qumicas
no
Son
aquellas en
espontneas.
las
cuales
las
reacciones
qumicas
espontneas
producen energa
elctrica
(electricidad)
la
cual sale a un
circuito elctrico.

Celd

as g
a lv
nica
s

Reacciones
qumicas

Celd
as

Energa
elctrica
elec
t

rolt
i

cas

CONSTITU
CIN DE
UNA
CELDA
Ctodo: Se define como el electrodo en el cual
se produce la reduccin, debido a que algunas
especies ganan e-. Posee una carga negativa.

nodo: Es el electrodo en el cual


es producida la oxidacin, debido
a que en ste algunas especies
pierden e-. Su carga es positiva.

PUENTE SALINO
Es un tubo con un electrolito en un gel que est
conectado a las dos semiceldas de una celda galvnica;
permite el flujo de iones, pero evita la mezcla de las
disoluciones diferentes que podra permitir la reaccin
directa de los reactivos de la celda.

PILAS GALVNICAS O
VOLTAICAS
Una pila galvnica es un generador de corriente basado en las
reacciones redox, donde los electrones se entregan indirectamente a
travs de un hilo conductor.

El
electrodo
donde
produce la oxidacin
denomina nodo.

se
se

El electrodo donde se produce la


reduccin
se
denomina
ctodo.

SE TIENE QUE..
Cu (s)
2 Ag+ (aq) + 2e-

Cu2+ (aq) + 2e2Ag (s)

Reaccin global
2 Ag+ (aq) + Cu (s)

2Ag (s) + Cu 2+ (aq)

FUNCIN DEL PUENTE SALINO


Para que una pila funcione, los compartimentos andico y catdico deben
permanecer elctricamente neutros.
Puente salino

Un puente salino mantiene la neutralidad con un electrolito ajeno a la reaccin, donde los
iones negativos se difunden hacia el nodo (que se carga positivamente), y los iones
positivos hacia el ctodo (que se carga negativamente).

ste permite el flujo continuo de electrones de una


semicelda a la otra y la movilidad de los iones para
mantener la carga equilibrada en cada celda, de esta
manera, la reaccin de xido reduccin sigue progresando
y el flujo de electrones puede continuar, hasta que se haya
terminado todo el Cu slido y se haya depositado en el
ctodo todo lo que la reaccin permite. Cuando ha llegado
este punto, la pila se ha agotado.

ESQUEMA DE UNA PILA


Puente salino

Cu (s) Cu 2+ (aq)
nodo Electrodo - oxidacin

2Ag+ (aq)

2Ag (s)

Ctodo Electrodo+ reduccin

PILA DANIELL
Qu sucede en la pila de Daniell?
Existe una transferencia de electrones desde el zinc
hasta el cobre a travs del alambre conductor externo,
llevndose a cabo la oxidacin del zinc y la reduccin de
los iones cprico en cobre metlico.

Pila Daniell
Consta de dos semiceldas
Una con un electrodo de Cu en una
disolucin de CuSO4
Otra
con
un
electrodo
de
Zn
en una disolucin de ZnSO4.

nodo: Se lleva a cabo la oxidacin


(prdida de electrones)
All van los aniones (Zn)
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
(ganancia de electrones)
All van los cationes (Cu) .

CELDA ELECTROLTICA
(ELECTRLISIS)
La electrolisis es un proceso NO ESPONTANEO en el cual una
diferencia de potencial genera una fuerza electromotriz que permite
la transferencia de electrones de una sustancia a otra (proceso
redox). La electrlisis tiene un gran cantidad de aplicaciones hoy en
da, tales como la obtencin de metales, produccin de leja, etc.

CELDA ELECTROLTICA:
En la electrlisis se consigue forzar una reaccin redox no
espontnea mediante la aplicacin de una fem (fuerza electromotriz o
voltaje) adecuada.
Por ejemplo:
2 Na + Cl2
2 NaCl

2 NaCl

G 0 espontnea

2 Na + Cl2 G 0 no espontnea

ELECTRLISIS
Se puede obligar a que
los iones Cl- cedan 1e- a
un ion Na+, con una pila
de fem adecuada.
Cuba electroltica

nodo (+)
Oxidacin
Ctodo (-) Reduccin
Rx
global

2 Na+ +

2 Cl2 Na+ + 2e2 Cl-

Cl2 + 2e2 Na
Cl2 +

2 Na

Al igual que en la pila galvnica se


produce la reduccin en el ctodo y la
oxidacin en el nodo, pero en la
electrlisis, el ctodo es negativo y el
nodo es positivo.

COMO RESULTADO
E

pila

ct

- 2,71 - 1,36

- 4,07 V

El valor negativo del potencial indica que la reaccin no es


espontnea; para forzar la electrlisis es necesario utilizar una pila
cuya fem sea > 4,07 V

EJERCICIO
Se dispone de la siguiente pila:
Calcula la variacin de masa de los electrodos cuando han circulado
0,2
moles
de electrones
por el| Cu(s)
circuito
Fe(s)
| Fe(2+)(ac)
|| Cu(2+)(ac)
exterior.
Eo(pila) = 0,78 V

CONSTANTE DE
EQUILIBRIO Y
POTENCIAL DE

Los potenciales estndar de oxidacin o


reduccin son valores que estn tabulados y
que se toman como referencia para poder
determinar el potencial de la celda.

El potencial que tendr la clula ser la diferencia


entre el potencial del ctodo y el potencial de nodo.

Ecel = E+ - E- = Ecat Eano


Si la Ecel > 0, el proceso es de carcter espontneo.
-Si la Ecel <0, la reaccin no ser espontnea.

El cambio de energa libre, en condiciones


estndares, para un proceso redox se calcula en
funcin de las diferencias entre los potenciales redox
de los dos pares en condiciones estndares,
mediante la siguiente ecuacin:

G = - nFE
Si el potencial calculado para una reaccin redox es
una cantidad positiva, la reaccin ser espontanea.
Si el potencial calculado es negativo la reaccin no
ser espontanea

EJERCICIO 1. CALCULAR EL E PARA LA OXIDACIN DE UNA


FLAVOPROTENA REDUCIDA MEDIANTE OXGENO, SI EN
CONDICIONES ESTNDARES LOS POTENCIALES REDOX SON:

Par oxidante: O2 / H2O2 E = + 0.30 v


Par reductor: FPH2 / FP E = - 0.06 v
La diferencia entre los potenciales redox es, entonces
E = + 0.30 - (- 0.06) = 0.36 v

EJEMPLO: DECIR SI SER ESPONTNEA LA SIGUIENTE


REACCIN REDOX:
CL 2 (G) + 2 I (AQ) 2CL (AQ) + I 2 (S)

La reaccin dada es la suma de las siguientes


semirreacciones:
Red. (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq)
Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e
Para que la reaccin sea espontnea tiene que
cumplirse que
Epila > 0:
Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V = +072 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms
tendencia a reducirse que las de I2).
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FACTORES QUE
MODIFICAN EL
POTENCIAL REDOX

POTENCIALESTNDAR Y
LosFORMAL
potenciales de las concentraciones tanto de la forma oxidada
como de la reducida (y todas las otras especies) estn en
actividad 1, y se llaman potenciales estndar, designados por E.

El potencial formal seusapara condiciones definidas no estndar


porque puede depender de las condiciones de la solucin.

FACTORES QUE AFECTAN EL POTENCIAL REDOX


Observamos la ecuacin de Nernst. Dependera de la naturaleza del
sistema (E)
E= E - 0.059 V Iog Q

(T=298K)

n
a) Relacin entre las concentraciones de la forma oxidada y la forma
reducida
b) pH o acidez
c) Influencia de los iones que formen precipitados con algunas de las
especies electro activas
d) Influencia de los iones formadores de complejos

A) RELACIN ENTRE LAS


CONCENTRACIONES DE LA
FORMA OXIDADA Y LA FORMA
REDUCIDA
EJEMPLO:
Fe

3+

1e-

Fe2+
E= E - 0.059 Iog [Fe

2+

]
[Fe3+]

Si [Fe

] disminuye

3+

Ya sea por la formacin de un precipitado o un


complejo E disminuye

B) PH O ACIDEZ
Cuando el ion H+ esta presente en la ecuacin de la
reacciones redox el pH influye cualquiera que sea su valor.
EJEMPLOS:
MnO4- +

8 H+ + 5 e -

E= E - (0.059)
5

Mn2+

4 H 2O

( log [Mn2+] )
[MO4n -] [H+]8

Como norma general el sistema es mas oxidante en medio

pH

El pH influye por que se produce


la precipitacin de algunos de los iones
del sistema cambiando la relacin de concentraciones.
En este caso el pH solo influye para aquellos valores
en los que hay precipitacion.
pH

Para el sistema Fe2+ / Fe3+ en


medio suficientemente acido , el
pH no influye. Sin embargo, si la
acidez disminuye, puede empezar
a producirse la precipitacion de
Fe(OH)3. a partir de este momento
3+

C) INFLUENCIA DE LOS IONES QUE


FORMEN PRECIPITADOS CON ALGUNAS
LAS ESPECIES
ElDE
potencial
tambin pasaELECTRO
a dependerACTIVAS
de la concentracin
precipitante y de la Kps del precipitado. Si se precipita la
forma oxidada el sistema se hace mas reductor, y si se
precipita la forma reducida el sistema se hace mas
oxidante.
En el sistema Ag+/Ag

D) INFLUENCIA DE LOS IONES


FORMADORES DE COMPLEJOS
Ox + n e-

Red

Si se compleja la forma oxidada el sistema se hace mas


reductor.
Si se compleja la forma reducida el complejo se hace mas
oxidante.
El potencial pasa a depender de la constante de
formacin del complejo y de la concentracin del
agente complejante.

ELECTRLISIS
Cuando la reaccin redox no es
espontnea en un sentido, podr
suceder si desde el exterior se
suministran los electrones.

ECUACION DE
NERNST

LAECUACIN DE NERNST
Es til para hallar el potencial de reduccin en los
electrodos en condiciones diferentes a los
estndares. La ecuacin lleva el nombre en honor a
quien la formul, el fsico-qumico alemnwalther
Nersnst (1864-1941).

Por lo general, aumentar la concentracin de los reactivos o


disminuir la concentracin de los productos aumenta la fuerza
impulsora de la reaccin, lo que resulta una fem grande. Pero por lo
contrario, disminuir la concentracin de los reactivos o aumentar la
concnetracion de los productos ocasiona la disminucin de la fem lo
que nos da una fem pequea.

APLICACIONES DE LA
ELECTRLISIS Y
CORROSION

APLICACIONES DE LA
ELECTRLISIS.
Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de
dichos metales utilizando la electricidad como fuente de energa.
Galvanoplastia :
proceso en el que se recubrir un objeto metlico con una capa fina de
otro metal
Ejemplo: Zn2+ + 2 e

Zn

(en este caso los electrones los suministra la


corriente elctrica)

62

APLICACIONES DE LA ELECTRLISIS.
Electrorrefinado del Cu.

Electrodeposicin de Ag.

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COMPARACIN DE LA POLARIDAD DE LOS


ELECTRODOS EN PILAS Y ELECTRLISIS.

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ELECTRLISIS. ECUACIN DE
FARADAY.
La carga de un electrn es de 16 x 1019 C y la de 1 mol de electrones
(602 x 1023) es el producto de ambos nmeros: 96500 C = 1 F.
Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal
monovalente o mol de metal divalente, es decir, un equivalente del
metal (Mat/valencia).
1 equivalente precisa
neq (m (g)/Meq) precisarn

96500 C
Q

ECUACIN DE FARADAY (CONT.)


De la proporcin anterior se deduce:
m
Q
neq = =
Meq
96500 C/eq
De donde, sustituyendo Q por I t (ms fciles de medir) y despejando
m se obtiene:

m ( g)

M eq I t
96500

M at I t

n e 96500

EJEMPLO:

SE REALIZA LA ELECTRLISIS DE UN DISOLUCIN DE TRICLORURO


DE HIERRO, HACIENDO PASAR UNA CORRIENTE DE 10 A DURANTE 3 HORAS.
CALCULA LA CANTIDAD DE HIERRO DEPOSITADO EN EL CTODO.

El tricloruro en disolucin estar disociado:


FeCl3 3 Cl + Fe3+
La reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe
Meq x I x t
(55,8/3) g/eq x 10 A x 3 x 3600 s
m (g) = =
96500 C/eq
96500 C/eq
m (g) =

20,82 g

EJERCICIO:

Oxidacin: nodo (1).


Reduccin: ctodo (2).

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c)La disolucin inicial de cloruro sdico tiene un pH = 7. Se produce


modificacin del pH durante la electrlisis? Por qu?
Solucin: Al ir disminuyendo [H+ ], el pH va aumentando puesto que los
OH traspasan el diafragma poroso para compensar la perdida de Cl.
d) Por qu se obtiene hidrgeno en lugar de sodio metlico?
Solucin: Porque el potencial de reduccin del H2 es mayor que el del Na. y
se precisa menos voltaje para que se produzca la electrlisis.
El del H2 [2 H+ (aq) + 2e H2 (g)] es 0,0 V y se toma como unidad,
mientras que el del Na
[Na+ (aq) + 1e Na (s)] es negativo (el Na, al ser un metal alcalino es muy
fcilmente oxidable).

ELECTROLISIS
DEL NaCl
La reaccin 2 Na + Cl 2 NaCl es una reaccin espontnea puesto que
2

E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na)


Y lgicamente, la reaccin contraria ser no espontnea: 2 NaCl 2 Na + Cl2
Red. (ctodo):

2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s)

Oxid. (nodo):

2Cl(aq) Cl2(g) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = 271 V 136 V = 407 V

El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es espontnea. Pero


suministrando un voltaje superior a 407 V se podr descomponer el NaCl en sus
elementos: Na y Cl2

ELECTROLISIS
DEL NaCl

CORROSIN.
Un problema muy importante es la
corrosin de los metales; por
ejemplo, el hierro:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e

Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se


oxida a Fe3+ :
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) 2 Fe2O3(s)

Gota de agua corroyendo una


superficie de hierro.
Ed. Santillana. Qumica 2
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