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ESIQIE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA EN METALURGIA Y MATERIALES
Curso
1. Presentacin
2. Expectativas
3. Reglas de Convivencia
4. Forma de llevar el curso
5. Evaluacin
Objetivo General
Introduccin
Termodinmica y Diagramas de Equilibrio
Difusin Atmica en Estado Slido
Intercaras Cristalinas
Solidificacin
Recristalizacin
Transformaciones Difusionales
Transformaciones Adifusionales
Captulo I Introduccin
?Cmo se podran definir las transformaciones
de fases?
Transformaciones de Fases: Parte de la ciencia
de los materiales que se encarga del estudio
de los cambios de fases en los materiales.
Introduccin
Clasificacin de las Transformaciones de Fases
Homogeneidad : Homogneas y Heterogneas
Difusin: Difusionales (Trmicas o Civiles) y
Adifusionales (Atrmicas, militares o
martensticas)
Difusionales: Corto y largo alcance
Cambios: Estructura cristalina, Orden atmico
y composicin Qumica
Introduccin
Clasificacin de acuerdo al proceso de crecimiento segn J. W. Cahn
Tipo
Militar
Civil
Efecto de
Cambio de
Temperatu
ra
Tipo
Intercara
Atrmica
Trmica
Mvil
(coherente o
semicoheren.)
No Mvil
Composici
n de la
Fase
Madre y
Producto
Naturaleza
del
Proceso
Difusivo
Control
mixto,
difusivo o
intercara
Ejemplos
Misma
Misma
Diferente
Adifusional
Difusin de
Corto Alcance
Intercara
Intercara
Corte
(Displacive)
Martenstica
Maclado
Masiva
Ordenamiento
Polimrfica
Recristalizaci
n Crecimiento
Intercara
Difusin
Mixta
Precipitaci
n
Disolucin
Bainita
Precipitacin
Disolucin
Solidificaci
n
Fusin
Precipita.
Disolucin
Eutectoide
Precip.
Celular
Introduccin
Leyes de la Termodinmica
Equilibrio
Variacin con T
T
HT = H298 K + 298 Cp dT
T
Variacin con T
dG = VdP- SdT
dA = PdV- SdT
dH = VdP+ TdS
dU = PdV + TdS
Variacin con T
Variacin con T
Variacin con T
Variacin con T
Concepto de Equilibrio
Concepto de Equilibrio
Fuerza Motriz
Energa de
Activacin o
Barrera
Energtica
Tipos de Equilibrio
Ejemplo de Solidificacin
Ecuacin de Clasius-Capeyron
(dP/dT)eq = (H/ T V)
Termodinmica de Soluciones
1) Aleacin
2) Solucin slida substitucional (Reglas de Hume-Rothery) e
Intersticial
3) Fabricacin: Fusin y solidificacin tradicional y Procesos
novedosos tales como, el aleado mecnico, solidificacin
rpida, etc.
4) Composicin:
% wt i= 100 wti/(wt1 + wt2 + wti +...+wtn).
% at i = 100 ni /(n1 + n2 + ni +...+nn)
Xi = ni /(n1 + n2 + ni +...+nn)
5) Potencial qumico:
i=k
G vs. X
G = A XA + B XB
Solucin regular
Hmix = Emix = PAB ( AB - ( AA + BB))
G=XAGAo + XBGBo + XAXB + RT(XA lnXA + XB ln XB)
Ejemplo de soluciones
Ejemplo de soluciones
Ejemplo de soluciones
Ejemplo de soluciones
A = A ,
B = B
Diagramas de Equilibrio
Diagramas binarios
Diagramas Ternarios
Reacciones Invariantes
Diagramas G vs. X
Regla de la Palanca
Microestructuras de Equilibrio
Microestructuras de Equilibrio
Microestructuras de Equilibrio
Microestructuras de Equilibrio
Microestructuras de No Equilibrio
Diagrama Fe-Fe3C
Diagrama Fe-Fe3C
Diagrama Fe-Fe3C
Diagrama Fe-Fe3C
Microestructuras de Equilibrio
Microestructuras de Equilibrio
Microestructuras de Equilibrio
Efecto Gibbs-Thomson
Xr /X = 1+ 1/r(nm)
Solubilidad
Solubilidad
dG(XB )/dXB = 0
Diagramas Ternarios
Diagramas Ternarios
Diagramas Ternarios
Diagramas Ternarios
Cintica de Transformacin
Experimento de Kirkendall
Leyes de Fick
Primera Ley (Estado Estacionario):
JB = -ADB CB/x (autodifusin o intersticial)
JA = -ADA CA/x
JB = -ADB CB/x
(Substitucional binario)
Coeficiente de difusin
D<<1
Coeficiente de difusin: intersticial,
intrnseco, interdifusin y autodifusin
Ecuacin de Arrhenius:
D = Do exp-Q/RT
Intersticial
DB = Do exp-QDI/RT
Do = (a2 z /6) exp (Sm/R)
QDI = Hm
Substitucional
Do = (a2 z/6) exp ( Sm+ Sv )/R
QDS = Hm + Hv
Coeficientes de difusin
Substitucional
Intersticial
Par
Difusor
Ni en
Cu
Cu
en Ni
Zn
en Cu
Do
cm2/s
Q
cal/mol
Solut
o
Do
Q
mm2/s kJ/mol
C
2.0
57900
2.0
84.1
0.3
76.1
0.1
13.4
N
0.3
61500
H
0.1
43900
Grfica de Arrhenius
Determinacin de D
Difusin Intersticial: Pndulo de torsin y
mtodo
de permeacin.
Difusin intrnseca e interdifusin: Pares
difusores
Mtodos de Matano y Grube
Autodifusin: Trazadores radioactivos
Homogeneizacin
C = Cs - (Cs-Co ) fer(x/4Dt)
donde fer es la funcin error definida como
z
fer (z) = (2/ exp (-y2)dy
o
con la siguiente propiedades:
fer (0) = 0; fer (-N) = - fer (N) y fer () = 1.
Movilidad Atmica
Experimento de Darken
Dictra
Reacciones de Interdifusin
Intercara slido/vapor
El origen de al energa superficial es una intercara
slido/vapor se basa en la energa de los enlaces rotos. Por
ejemplo, si la intercara slido/vapor de un cristal fcc
corresponde con el plano compacto (111) para cada tomo
habr tres enlaces rotos con un exceso de energa interna de
3 /2. Para un metal puro la energa de enlace puede
estimarse a partir del calor de sublimacin Ls el cual es
igual a la suma del calor latente de fusin con el de
evaporizacin. Si una mol de slido es evaporado enlaces
rotos. Por lo tanto Ls = 12N /2 pro lo que la energa
superficial del plano (111) ser Esv = 0.25 Ls/Na
J/tomo
superf.Este resultado ser aproximado ya que los segundos
vecinos ms cercanos se ignoraron. De la definicin de
energa libre se tiene que para los slidos = E TS.
Intercaras /
Intercaras / coherente
Intercaras / semicoherente
Intercaras / incoherente
Solidificacin
La solidificacin y la fusin son transformaciones entre
estados cristalogrficos y no cristalogrficos de un metal o
aleacin. Estas transformaciones de fase son de gran
importancia tecnolgica por ejemplo, en el vaciado de
lingotes, colada continua, crecimiento de monocristales para
semiconductores y en la solidificacin de soldaduras.
Nucleacin y Crecimiento
Nucleacin Homognea
Nucleacin Heterognea
Crecimiento
Solidificacin
Solidificacin
G (r) = - 4 r3 GV/3 + 4 r2 SL
Solidificacin
r* = 2 SL /Gv
y
G* = 16 SL 3 /3 (Gv)2
r* = (2 SLTf /Lf ) (1/T)
y
G* = (16 SL 3 Tf 2 /3Lf2 (1/T2 )
nr = no exp -Gr /KT
Nhom = fo Co exp -G*hom/KTncleos/m3 s
Solidificacin
Nucleacin Homognea
Nucleacin Heterognea
Nucleacin Heterognea
Ghet = -Vs Gv + ASL SL + ASM SM - ASM M L
ASL = 2 r2 (l-cos )
ASM = r2 sen
VS = ( r3 /3)(2-3 cos + cos3 )
se convierte en
Ghet = -4 r3 Gv/3+4 r2 SL S()
S() = (2 + cos ) (1-cos )2 /4
r* = 2 SL/Gv
y G* = 16 SL3 /3 Gv2 S()
donde
o tambin
G* het = S() G* hom
Por ejemplo, si = 10, S() es aproximadamente 10-4
Nucleacin Heterognea
Nucleacin Heterognea
Crecimiento en Slidos
v KL T/Lf r
Solidificacin en Aleaciones
k = XS/XL
Solidificacin en Aleaciones
Existen tres casos importantes para examinar:
1. Solidificacin infinitamente lenta (equilibrio)
2. Solidificacin sin difusin en el slido pero perfectamente
mezclada en el lquido
3. Solidificacin sin difusin en el slido y solamente mezclado
por la difusin en el lquido
Solidificacin en Aleaciones
Solidificacin en Aleaciones
Ecuacin de Scheil
Ecuacin de Scheil
Solidificacin en Aleaciones
La condicin para un
intercara planar estable es
TL > (T1 - T3)/(D/v)
Solidificacin en Aleaciones
Solidificacin en Aleaciones
Solidificacin Eutctica
Eutctico Cu-Al
Solidificacin Eutctica
Solidificacin Eutctica
Solidificacin Eutctica
Solidificacin Eutctica
Solidificacin Peritctica
Solidificacin en Lingotes
Solidificacin en Lingotes
Segregacin en Lingotes
Recristalizacin
Energa Almacenada
Energa Almacenada
Propiedad
Recuperacin
Tabla 6.1. Mecanismos de recuperacin
Temperatura
Mecanismo operante
Baja
1. Migracin de defectos
puntuales a lmite
de grano y dislocaciones
2. Combinacin de defectos
puntuales
1. Rearreglo de dislocaciones
en maraas
2. Aniquilacin de
dislocaciones
3. Crecimiento de subgranos
1. Ascenso de dislocaciones
2. Coalescencia de
subgranos
3. Poligonizacin
Intermedia
Alta
Recuperacin
Recuperacin
La coalescencia de subgranos
Recuperacin
Poligonizacin
Poligonizacin
(a)
(b)
(c)
Poligonizacin de un monocristal de Fe-Si (a) Despus de flexin
(b) 1 h a 850 C (c) 1 h a 1060C
Recristalizacin
Crecimiento
repentino o
ampollamiento
Coalescencia de
subgranos
Recristalizacin
La cintica de nucleacin y crecimiento para una dada
transformacin de fase puede describirse por la ecuacin de
Johson-Mehl
Xr = l - exp (- /3) NG3 t4 )}
donde Xr es la fraccin transformada la cual se muestra como
funcin del tiempo t para diferentes condiciones de velocidad de
nucleacin N y velocidad de crecimiento G .
Frecuentemente se encuentra que la velocidad de crecimiento es
constante pero la de nucleacin no es constante en las
transformaciones en estado slido. Avrami considero el caso
donde la velocidad de nucleacin decae exponencialmente con el
tiempo conduciendo a la siguiente ecuacin
Xr = 1 - exp - ktn
la cual se conoce como la ecuacin de Avrami y n = 3-4 .
Recristalizacin
Recocido:
Recuperacin
Recristalizacin
Tiempo
Crecimiento
de grano
Recristalizacin
Determinacin de N y G
Efecto de Variables
Efecto de Variables
Efecto de Variables
Temperatura de Recristalizacin
Se define como aquella temperatura en la cual
en 1 hora ha recristalizado al 95% de la
estructura. De la ecuacin de Johnson-Mehl se
tiene que el tiempo para obtener el 95% del
volumen transformado, t0.95, est dado por
t0.95 = 2.85/NG3 1/4
Temperatura de Recristalizacin
Aumento T C
0
Aumento de la temperatura
15
de recristalizacin del Cu
15
puro por la adicin de 0,01
80
% at. de los elementos
180
indicados.
240
Temperatura de Recristalizacin
Efecto de la deformacin sobre la recristalizacin:
Temperatura de Recristalizacin
depende
Crecimiento de Grano
D2 = Do2 + kt
D = ktn
Crecimiento de Grano
Recristalizacin Dinmica
Recristalizacin Dinmica
Textura
Transformaciones Difusionales
Difusin
Corto alcance
Largo alcance
Nucleacin Homognea
G = -V Gv + A + V GS
G = -4 r3 (Gv - Gs)/3 + 4 r2
r* = 2 / (Gv - GS)
G* = 16 3 /3(Gv - GS)2
Nucleacin Homognea
Gv = Gn /Vm
Gv X
donde X = Xo - Xe
Nucleacin Homognea
Nucleacin Homognea
Nucleacin Heterognea
Nucleacin Heterognea
cos = /2
G = = -V Gv + A - A
r* = 2 /Gv
G*het = G*hom S ()
S() = (2 + cos ) (1-cos )2/2
Nhet = C1 exp -Gm/KTexpG* /KT
Nucleacin Heterognea
Nucleacin Heterognea
Morfologa de Precipitados
Ai i + GS = mnimo
Coherentes
GS es directamente proporcional a 2
= (a - a)/a
Incoherentes
GS es directamente proporcional a
= V/V
Morfologa de Precipitados
Transformaciones Difusionales
Crecimiento de Precipitados
Crecimiento:
Crecimiento de Precipitados
v = 1 Dt
donde
1 = (n B - n B ) / (n B- n B ) (n B - n B)
Crecimiento de Precipitados
Crecimiento de Precipitados
Cintica Global
F = 1 - exp -ktn
Tabla 7.1. Valores de n para diferentes
sitios de nucleacin
n
Sitio de
nucleacin
Limite de
grano
Borde de
grano
Esquina de
grano
Dislocaciones
2/3
Descomposicin Espinodal
Descomposicin Espinodal
Descomposicin Espinodal
Zn-Al-Mg
Maduracin de Ostwald
Teora LSW
Teora LSW
sss 1 + GP 2 + 3 + 4 +
sss 1 + GP 2 + 3 + 4 +
Cintica de Precipitacin
Transformacin Eutectoide
+ Fe3 C
S* (T)-1
V = k Dc (T)2
Transformaciones Baintica
+ Fe3 C
Transformaciones Baintica
Transformaciones Baintica
Diagramas TTT
Diagramas TTT
Diagramas CCT
Q-P y Q-P-T
Precipitacin Celular
Precipitacin Celular
Transformacin Masiva
Transformacin Masiva
Transformacin Orden-Desorden
Transformaciones Adifusionales
Esta fase en el acero fue nombrada martensita por
Floris Osmond en 1895 en honor al metalgrafo alemn,
Adolf Martens.
Esta fase crece como placas en la austenita y a una
velocidad muy alta de tal forma que el crecimiento de la
placa termina en menos de 0.0001 segundos una vez que
la nucleacin ha ocurrido.
Estas transformaciones no se clasifican como del tipo de
nucleacin y crecimiento; sin embargo, fsicamente hay
una etapa de nucleacin y una de crecimiento
Aceros TRIP, Aceros templados y aleaciones memoria
Transformacin Martenstica
Tabla 8.1. Transformaciones martensticas en
materiales no ferrosos
Material
Cambio de Estructura
Plano Habitual
Ti
bcc cph
Ti-5%Mn
bcc cph
8,8,11
8,9,12
334 y 344
Zr
bcc cph
Cu-40%Zn
Cu-11 a 13.1%Al
Cu-12.9 a
14.9%Al
Au-47.5% Cd
Co
Bcc fc Tet
bcc fcc
155
133
Bcc Ortor
122
Bcc Ortor
133
bcc cph
111
Termodinmica
Reversible
Formacin
inducida por
deformacin
plstica arriba de
Ms, pero debajo de
Ad
Q-P y Q-P-T
Transformaciones Adifusionales
Transformaciones Adifusionales
Placas de maclado.
Transformacin Martenstica
Transformacin Martenstica
Transformacin Martenstica
Transformacin Martenstica
Transformacin de Bain
Morfologa y Cintica
Teora de Formacin
Dureza
Revenido
Tabla 8.2. Etapas de Revenido
Etapa
Temperatura
C
25-100
100-250
II
200-300
III
250-350
400-600
IV
500-600
600-700
Transformacin
Segregacin de C en
dislocaciones
Precipitacin del carburo
Transformacin de austenita
retenida a bainita
Precipitacin de Fe3 C en
forma de listones
Recuperacin de
dislocaciones y
Esferoidizacin de Fe3 C
Precipitacin de carburos de
Cr, Mo, Ti, V
Recristalizacin y
crecimiento de grano.
Coalescencia de Fe3 C
Revenido
Curvas de histresis.
1932
Arne lander, investigador suizo
observo este fenmeno en una
aleacin de oro cadmio.
Antecedentes
1961
Metalrgico William Buehler, en
el U.S. Naval Ordenance
Laboratory (N.O.L.) encontr
este mismo efecto en una aleacin
de nquel con titanio.
"Nitinol"
(combinaron las letras de Nquel,
Titanio y Naval Ordenance
Laboratory) [4].
WILLIAM J. Buehler
1968, Demostracin de
cable de nitinol.
Aplicaciones
los materiales con memoria de forma, son en la industria, pero su
aportacin ms apreciable es en el mundo de la medicina. La
caracterstica ms importante para las aplicaciones mdicas es que
el Nitinol presenta compatibilidad y no genera rechazo en el cuerpo
humano
Espaciales
Robots.
Biocompatibilidad
Medicina
Cura de fracturas.
Ortodoncia
Alambres musculares