Mtodos analticos

Unidad I. Anlisis Instrumental

Mtodos analticos
La qumica analtica se ocupa de los mtodos
de determinacin de la composicin qumica
de la materia.
Estos mtodos pueden agruparse segn sean:
Cuantitativos: informan de la identidad de las
especies tratadas.
Cualitativos: informan sobre la cantidad
relativa de cada uno de los componentes.

Mtodos analticos
Adems de esta clasificacin, los mtodos
analticos se pueden clasificar en dos
grandes grupos, atendiendo a la complejidad
de los instrumentos utilizados. Se distinguen:
Mtodos clsicos: son los ms bsicos, y
han sido utilizados desde el principio de la
qumica. Permiten separar de la muestra el
elemento que nos interesa. Los ms
importantes son:
- Precipitacin, extraccin, destilacin

Mtodos analticos
Mtodos instrumentales: se utilizan aparatos
ms complejos

Absorcin de Radiacin

Espectrofotometra,
fotometra (Rayos x, Uv,
Visible, Infrarrojo

Refraccin de la Radiacin

Refractometra,
Interferometra

Difraccin de la Radiacin

Mtodo de difraccin de
rayos x y electrones

Rotacin de la Radiacin

Polarimetra

Potencial elctrico

Potenciometra

Carga elctrica

Columbimetra

Resistencia elctrica

Conductimetra

Masa

gravimetra

Seleccin de la Tcnica
Hay

que definir con claridad el problema analtico, es decir, que

aspectos queremos conocer acerca de la
muestra. En base a esto, para la eleccin de la muestra debemos
basarnos en los siguientes parmetros:
Tipo de anlisis: Cualitativo, cuantitativo, de estructura, de
superficie. Qu es lo que nos interesa de la
muestra? Si la sustancia es orgnica o inorgnica. Si el anlisis es
destructivo o no destructivo.
Exactitud y precisin. Segn la finalidad se puede o no requerir
mucha exactitud.
Cantidad de muestra disponible,
Rango de concentracin que se espera del analito.
Posibles interferencias.
Propiedades fsicas (estado de la muestra) y qumicas de la
muestra.
Numero de muestras que van a analizarse.

Parmetros de Calidad
Los parmetros de calidad ms importantes y a tener en
cuenta son:
Precisin
Exactitud
Sensibilidad
Limite de deteccin
Intervalo de concentracin aplicable
Selectividad
Otros parmetros menos importantes son:
Velocidad
Facilidad y seguridad
Habilidad o experiencia del operador
Coste y disponibilidad del equipo necesario
Coste de la muestra
Contaminacin en el anlisis

Precisin:
forma

Concordancia de datos realizados de la misma

Exactitud: Mide los errores sistemticos. Se

define como la diferencia de la mitad de los
anlisis realizados y el valor verdadero.
-Mide

el error sistemtico, o
determinado
de un mtodo analtico.
-Exactitud = xt
- es la medida de la poblacin
para la
concentracin de analito de una
muestra cuya concentracin
verdadera
es xt.
-Requiere analizar estndares de
referencia

Sensibilidad: Es la capacidad de un mtodo o

instrumento
de discriminar entre pequeas
diferencias en la concentracin del analito.
Depende de:
La pendiente de la curva de calibracin
Reproducibilidad o precisin del sistema de
medida.
Definicin cuantitativa:
Sensitividad de calibracin (IUPAC):
Pendiente de la curva de calibracin del analito
de inters
S = mC + Sbl
S seal analtica
m= pendiente de la recta de calibrado
C= Concentracin
Sbl= senal promedio del blanco

Lmite de Deteccin: Concentracin o peso

mnimo de analito que puede detectarse para un
nivel de confianza dado.
Depende de:
Relacin entre la magnitud de la seal analtica
con el valor de la fluctuaciones estadsticas de la
seal del blanco.
La mnima seal analtica distinguible Sm se toma como la suma
de la seal media del blanco Sbl mas un mltiplo k de la
desviacin estndar (sbl) del mismo:
Sm = Sbl + ksbl
Segn Kaiser, estadsticamente se considera que para k=3, el
nivel de
confidencia de deteccin es del 95%.

Intervalo de Concentracin
Aplicable
Intervalo til de un mtodo analtico: intervalo entre la
concentracin mas pequea con la que pueden realizarse
medidas cuantitativas (LOQ-limit of cuantitation) hasta la
concentracin a la que la curva de calibrado se desva de la
linealidad.(LOL-limit of linearity)

Selectividad
Es el grado de ausencia de interferencias
debidas a otras especies contenidas en la
matriz de la muestra.
Cuando se habla de muy selectivo nos
referimos a la ausencia de interferencias, esto
va a depender del mtodo y de la naturaleza
de la matriz. Los mtodos de espectroscopia
atmica son un ejemplo de mtodos muy
selectivos, los de espectroscopia nuclear lo
son menos, los electroanaliticos son los que
menos selectividad
tienen, esto es debido a que estn basados
en potenciales redox.

Calibracin de los mtodos

instrumentales
Curvas

de calibracin

Mtodo de las adiciones

estndar

Mtodo

del estndar interno

Curva de calibracin
Se

requieren varios estndares de

concentraciones conocidas del analito
de inters.
Se requiere un blanco que contenga los
componentes de la muestra original
excepto el analito
Se representa una grfica de respuesta
del instrumento vs concentracin del
analito.( mtodo de mnimos cuadrados)

Mtodo de las adiciones estndar

Se

utiliza en muestras complejas donde

los efectos de matriz son importantes.
Implica aadir uno o mas incrementos de
una solucin estndar a una alcuota de
muestra
El valor del volumen en la interseccin de
la lnea recta con el eje-x es el volumen
del reactivo estndar equivalente a la
cantidad de analito en la muestra

Mtodo del estndar interno

Un

estndar interno es una sustancia

que se aade a todas las muestras en
una cantidad constante.
La calibracin supone representar la
razn entre la seal del analito y la
del estndar interno como una
funcin de la concentracin del
analito

Mtodo del estndar interno

El

estndar interno (IS) puede compensar

distintos tipos de errores indeterminados y
sistemticos.
Si el IS y el analito responden
proporcionalmente a los errores instrumentales
y fluctuaciones del mtodo, la razn entre las
seales es independiente de las fluctuaciones
La mayor dificultad es encontrar un IS
adecuado, con seal reproducible y que genere
una seal similar a la del analito(