QUIMICA DE

COORDINACION
COMPUESTOS DE COORDINACION

Ing.Isabel Ramirez

ANTECEDENTES:
Tiene sus orgenes en la qumica inorgnica y esta vinculada a otras disciplinas
como la qumica organica,fisicoquimica y se vincula a ciencias de la vida atreves
de la bioinorganica,ya que muchos procesos bioqumicos son el resultado de las
reacciones de complejos metlicos.
A travs de la historia el hombre se ha ocupado de la presencia de los
Complejos metlicos y su importancia en el desarrollo de los mismos.
Por ejm:
El colorante verde de las plantas clorofila
es un complejo de magnesio rodeado de
un

ligando

macrociclico

orgnico

(porfirina),la cual absorbe luz con un Mg2+

Ing.Isabel Ramirez

Ejm: La Hemoglobina

Complejo de hierro unido a un

Ligando macrocclico organico
Cada grupo hemo contiene Fe2+
Y anillos de porfirina.

Ing.Isabel Ramirez

DEFINICIONES GENERALES:

Complejo metalico,complejo,unidad de
coordinacion

Tiene un tomo central (M)

alrededor del cul se sitan un nmero ( n) de
LIGANDO(L) O LIGANTES,dentro de un cuerpo
geometrico o poliedro.
M Ln
,

Ing.Isabel Ramirez

[UNIDAD DE COORDINACION]
Numero de oxidacin del metal en romanos
ligando
Carga de complejo
Los corchetes enmarcan al complejo

Atomo central
Numero de ligandos iguales entre
parentesis

2+

poliedro

NiII

Ing.Isabel Ramirez

UNIDAD DE COORDINACION

CATIONICOS
m+
[MLnn ]m+
3+
[Co(NH33 )66 ]3+

ANIONICOS
[MLnn]pp -[CoC44 ]22 --

NEUTROS
[MLnn]
[Pt(NH 33 )22 C22 ]

COMPUESTO DE COORDINACION
esta definido por el ion complejo con sus respectivos
contraiones

[MLn ]m+ (anin)m-

(cation)p+ [MLn]p -

Ing.Isabel Ramirez
COMPLEJO METALICO

[MLn]

Teoras de formacin de complejos

Teora de enlace de valencia

El enlace entre el ligando y el ion metlico

es covalente.
Teora de campo cristalino

La unin entre el ligando y el ion metlico

es electrosttica (unin inica).
Teora de campo ligando

El enlace entre el ligando y el ion metlico

es parcialmente inico. Posee algunas
cartersticas de enlace covalente.

TEORIA
TEORIA DEL
DEL ENLACE
ENLACE DE
DE
VALENCIA
VALENCIA

ANTECEDENTES ENLACE QUIMICO

Describe
Describe como
como se
se produce
produce el
el enlace,
enlace,
en
en funcin
funcin del
del traslape
traslape de
de orbitales
orbitales
atmicos
atmicos (OA).
(OA).

Se
Se pueden
pueden formar
formar orbitales
orbitales hbridos
hbridos
(mejoran
la
geometra
de
(mejoran la geometra de las
las
molculas).
molculas).

El
El nmero
nmero de
de orbitales
orbitales hbridos
hbridos
formados
es
siempre
igual
formados es siempre igual al
al nmero
nmero
de
orbitales
atmicos
usados.
de orbitales atmicos usados.

Teoria de Repulsin de los Pares

Electronicos de la Capa de Valencia

O Modelo de Repulsion de los Pares

Ayuda a comprender y a predecir la
Electronicos
deespacial
la Capa
Valencia
disposicin
del losde
tomos
en
una molcula o in.

No explica como se produce el enlace,los

electrones de la capa de valencia sobre el
atomo central es significativo
Los pares de
electrones tienden
a estar tan lejos
como sea posible

Molculas que no
tienen pares libres

Molculas con pares

libres (no enlazados
)

Teora de enlace de valencia

Formacin de un enlace a partir de los orbitales

hbridos del metal y el ligando

Generalmente el atomo central son elementos del

bloque d o metales de transicin que al tener
orbitales d vacios pueden acomodar pares
electrnicos (enlaces covalentes coordinados)

Cr

Mn

[Ar]3d54s1 3d54s2

Fe
3d64s2

Co
3d74s2

Ni

Cu

3d84s2

3d104s1

Mo
[Kr]4d55s1

Ag
[Kr] 4d105s1
Au
[Xe] 5d106s1

Ing.Isabel Ramirez

Los iones metlicos actan como cidos de Lewis

(aceptor de un par de electrones).
Los aniones o molculas con pares no compartidos
pueden actuar como bases de Lewis
(dador
de un par de electrones) y asociarse al centro
metlico.

Ing.Isabel Ramirez

Los cationes, con mayor carga y menor tamao son

los que forman complejos con mayor facilidad.
Sin embargo, hay algunas desviaciones: por ejemplo
el cromo Cr3+ que tiene un radio inico de 0.62 forma
complejos con mayor facilidad que el aluminio Al 3+,
que posee un radio inico de 0.45 .
Los complejos ms dbiles estn formados por los
iones de los metales alcalinos Na+ y K+. Por el
contrario, los iones 2+ y 3+ de los elementos de
transicin muestran una gran tendencia a formarlos.

Ing.Isabel Ramirez

Teora del campo cristalino

Fue desarrollada por los fsicos Hans Bethe y John Hasbrouck
van Vleck[1] en los aos 1930 .
Es un modelo electrosttico y utiliza simplemente los
electrones de los ligandos para crear un campo electrico
alrededor del centro metlico. Los ligandos se consideran
cargas puntuales y no hay interacciones covalentes metalligando. Esta teora explica exitosamente algunas de las
propiedades magnticas, colores, entalpas de hidratacin , y
estructuras de espinela (octadrica) de los complejos de los
metales de transicin, pero no acierta a describir las causas
del enlace.]
La TCC fue posteriormente combinada con la
Teora de Orbitales Moleculares para producir la
Teora del Campo de Ligandos que aunque resulta un poco
ms compleja resulta tambin ms ajustada a la realidad, ya
que se adentra adems en la explicacin del proceso de
formacin del enlace qumico en los complejos metlicos.
Ing.Isabel Ramirez

Teora de campo cristalino

Asume que la unin metal-ligando es puramente
inica.
Trata a los tomos de ligando y metal como cargas
puntuales no polarizables.
Propone que cuando se acercan los ligandos stos
crean un campo cristalino de repulsin sobre el
tomo del metal que produce orbitales d
degenerados.
La magnitud del campo cristalino determina la
magnitud de las repulsiones electrostticas.

La presencia del ligando produce una perturbacin

en los orbitales d.

Orbitales d

Los orbitales d ms afectados sern los dx2-y2 y los dz2.

Orbitales eg o
d

Orbitales t2g o
d

Energa

eg

o
t2g

Se denomina o a la energa del campo cristalino. Es

la energa asociada a la separacin de niveles y es
proporcional a la fuerza del campo cristalino.

Complejos de alto o bajo spin

Para aparear un electrn se requiere energa de apareamiento (P) para
vencer la repulsin que existe entre los dos electrones que ocupan el
mismo orbital.

<

Campo fuerte o bajo spin

P>

Campo dbil o alto spin

Energa de estabilizacin del campo cristalino

Energa

eg +3/5

o
t2g -2/5
Se asigna un valor de -2/5 (estabilizacin) a cada
electrn t2g y una variacin de energa de +3/5
(desestabilizacin) a cada electrn eg. La suma de
las energas de todos los electrones es la EECC.

Color
Los electrones t del complejo pueden ser excitados
a uno de los orbitales e si este absorbe un fotn de
energa igual a . Por lo tanto puede usarse la
longitud de onda absorbida para determinar el
desdoblamiento del campo cristalino por un ligando.
= h=hc

A mayor debern absorber radiacin de

alta energa y baja longitud de onda.

Color (II)
Luz de
510 nm

Color (III)

Color
observado

Color
absorbido

Serie espectroqumica

Aumenta la fuerza del campo

Propiedades del ligando

Densidad de carga

A mayor densidad de carga, mayor separacin del

campo.
Disponibilidad de pares libres
Un solo par electrnico distorsiona ms que dos
(un solo par se orienta mejor para formar el
enlace).
Capacidad de formar uniones
A mayor capacidad para formar uniones , mayor
separacin.

Efecto del ligando

Verde

Violeta

Amarillo

Amarillo

Complejos tetradricos

Nmero de
electrones d

Configuracin
Complejos tetradricos
Complejos octadricos

Espin bajo

Espin alto

TERMINOS IMPORTANTES EN LA QUIMICA DE COORDINACION :

LIGANDOS:Los ligandos L consisten de molculas (neutras) o iones. En la
mayora de los casos ,tienen tomos aptos para la coordinacion con el metal yun
resto R de atomos(grupos de atomos)que son parte integrante pero no esencial de
la molecula respecto a su capacidad de formar complejos.
ATOMO DONADOR O DADOR
ATOMO
CENTRAL

M.D

RESTO NO ESENCIAL

L
Ejm:

[Co(NH3) 6]3+

ATOMO DONADOR.-Atomo de un ligando unido de manera directa al

Atomo del metal. Estos ligandos son MONODENTADOS
Pueden ser ligandos aninicos (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-...) o ligandos
neutros (NH3, H2O, CO,...).

Ing.Isabel Ramirez

LIGANDOS SENCILLOS COMUNES

Ing.Isabel Ramirez

Existen muchos ligandos que se une por mas de un atomo a la vez y

reciben el nombre de POLIDENTADOS (ligandos quelantes)
R
D

D
M

LIGANDO quelante
Bidentado.
Por ejemplo, la etilendiamina, en, (NH2CH2CH2NH2), el bipiridilo, bipy,
son ligandos bidentados (ocupan dos posiciones en la esfera de
coordinacin del metal)

Ing.Isabel Ramirez

El efecto quelato:
La formacin de anillos por ligandos bidentados da estabilidad al complejo formado.
Por ejm en los dos complejos de hierro, observe como el amonaco no forma anillos,
mientras que la etilendiamina s los forma.

Ing.Isabel Ramirez

Tipos de Ligantes

Los ligantes se calsifican en:

Ligante Neutros.

Ligantes

Anionicos y

LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo
NH3 :

CO : Carbonil

Amino

C5 H5 N: Piridin

N3 : Azida

LIGANTES ANIONICOS:
Br- : Bromo

Cl-: Cloro

CO32- : Carbonato
O22- : Peroxo

CN- : Ciano

C2O42- : Oxalato
HS- : Mercapto

Ing.Isabel Ramirez

OH- : Hidroxo
O2- : Oxo
S22- : Tio

TEORIA DE WERNER
Estos compuestos fueron estudiados por Alfredo Werner en1892
Postulados de su teora:

1.-Los metales presentan una valencia primaria (estado

de oxidacin)y una secundaria (numero de coordinacin
que debe satisfacerse al formarse el complejo.
Ejm: [Co(NH3 )6 ]3+,
Valencia primaria del Co es 3 y secundaria es 6
[CoC4 ]2Valencia primaria del Co es 2 y secundaria es 4
Ing.Isabel Ramirez

2.-Los compuestos de coordinacin presentan una esfera interna o de

coordinacin en la que se encuentran los iones que neutralizan la carga
del complejo.
[Co(NH3) 6]3+
esfera de coordinacion

Al

Unidad de coordinacion

escribir

la

coordinacin,
los grupos

frmula qumica para un compuesto de

utilizamos parntesis rectangulares

que

estn

dentro

para

de la esfera de coordinacin

separarlo de otras partes del compuesto.

P. ej.,

[Cu(NH3)4]SO4

representa un compuesto de

coordinacin que consiste en el ion complejo

[Cu(NH3)4]2+ y el ion SO42los

ligandos

indicar

de amoniaco estn enlazados

directamente al ion cobre (II).

Ing.Isabel Ramirez

3.-La valencia secundaria define la estereoqumica del

complejo y depende de la naturaleza del metal, del ligando,
as como de factores externos de temperatura y presin.

El ion [Co(en)3]3+ que

contiene 3 ligandos
de etilndiamina en
la esfera octadrica
de coordinacin del
cobalto(III).

Ing.Isabel Ramirez

NUMERO DE COORDINACION.-De un atomo o ion metalico

en un complejo es el numero de atomos dadores a los que se
coordina, y que no coincide necesariamente con el numero de
ligandos
Geometras segn el nmero de coordinacin.
Nmero de
coordinacin
2
4
6

Geometra
Lineal
Tetradrica o
Cuadrada plana
Octadrica

ESFERA DE COORDINACION(unidad de coordinacion).-Incluye al tomo o

ion metalico y a los ligandos Pero no a los contraiones no coordinados.
Ejm: En el cloruro de hexammincobalto(III) [Co(NH3) 6]Cl3

esfera de coordinacion
Ing.Isabel Ramirez

Propiedades y caractersticas

Un complejo es una especie qumica distinta, con

propiedades fsicas y qumicas propias y diferentes al
ion metlico y a los ligandos que lo componen.

La formacin de un complejo tambin puede cambiar

drsticamente otras propiedades de los iones
metlicos,

como

la facilidad de oxidacin o de

reduccin.

Ing.Isabel Ramirez

P. ej., Ag+ se

reduce

fcilmente en agua (a Ag

(s)

).

En cambio [Ag(CN)4 ]3- no se reduce fcilmente porque

el ion plata se acompleja con el CN- y esto lo estabiliza
en el estado de oxidacin de +1.

Ing.Isabel Ramirez

Numero de oxidacin de los metales en los compuestos

de coordinacin o complejo
La carga neta de un ion complejo es la suma de las
cargas de este tomo y de los ligandos que lo rodean.
Ejm.[ Pt Cl6]2- para el Pt sera : x + 6(-1) = -2
x = +4
[Cu (NH 3 ) 4] 2+ para el Cu sera : x +4(0) = 2+
x = +2

Ing.Isabel Ramirez

Carga neta

La carga de un complejo es la suma de las cargas

sobre el tomo central y los ligandos que lo
rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la
carga sobre el complejo, si primero reconocemos a
SO42 - como el ion sulfato y por consiguiente con
-2.

Debido a que el compuesto es neutro, el ion

complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH3)4]2+.

Ing.Isabel Ramirez

Ejercicios

1. Cul es el nmero de oxidacin del

metal central en [Co(NH3)5Cl](NO3)2?

R; Los grupos NO3 son el ion nitrato que tiene una

carga de 1-, NO3-. Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es
un ion cloruro coordinado y por consiguiente tiene una
carga de 1-. La suma de todas las cargas debe ser O:
X + 5 (0) + (-1) + 2 (-1) = 0
[Co (NH3)5
Cl ] (NO3)2
por consiguiente el nmero de oxidacin del Co X debe
ser +3.

Ing.Isabel Ramirez

2. Cul es la carga del complejo formado por un ion metlico de

platino (IV) rodeado por tres molculas de amoniaco y tres iones
bromuro?. Escriba adems la frmula del ion complejo.
Pt(NH3)3 Br3
+4+0+3(-1) =0
+1

[Pt(NH3)3Br3] +

3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a

cuatro molculas de agua y a dos
] + iones cloruro, escriba la
frmula.
Rpta: El metal tiene un nmero de oxidacin +3, el agua es
neutra, y el cloruro tiene una carga de 1-:
+3 + 4 (0) + 2 (-1) = +1
[Cr (H2O)4 Cl2 ] +

Ing.Isabel Ramirez

LIGANDOS Y COMPLEJOS DE COORDINACION

Ing.Isabel Ramirez

Ing.Isabel Ramirez

Reglas de Formulacin y Nomenclatura...

Para escribir la frmula de los complejos se coloca en

primer lugar el smbolo del tomo o ion central y a su
derecha se van anotando primero los ligandos inicos
y luego los neutros, siguiendo dentro de cada clase un
orden alfabtico (orden basado en el smbolo de los
tomos enlazados al ion central):
[Fe(CN)5 (H2O) ] 2- los iones CN- antes que
la molecula nuetra el agua

Ing.Isabel Ramirez

Ing.Isabel Ramirez

Ing.Isabel Ramirez

Recordar .
1.-El estado de oxidacin del metal se indica por un numeral romano entre
parntesis a continuacin del nombre del in o molcula complejo.
2.-El sufijo ato al final del nombre del complejo significa que es un anion.
Si el complejo es neutro o catinico no se usa ningn sufijo.
Para el metal habitualmente se usa la raz de su nombre, pero cuando el nombre
De un anin es dificil, se sustituye por la raz latina.
Por ejemplo: ferrato se una mejor que hierrato y plumbato mejor que
plomato.
Otros ejems:
Alumino ----aluminato
niquel----niquelato
Antimonio---antimoniato
oro---aurato
Cobalto---cobaltato
plata ---argentato
Cobre ---cuprato
platino---platinato
Cromo-cromato
plomo----plumbato
Estao---estannato
cinc----zincato.
Hierroferrato
Manganeso---manganato

Ing.Isabel Ramirez

Metales y Quelatos en Sistemas

Vivos.
De 26 elementos que son indispensables
para la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..),
9 son metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe,
Co, Ni, Cu,Zn y Mo).
Su importancia se relaciona con la
capacidad para formar complejos.
Muchas enzimas requieren iones metlicos
para actuar.

Ing.Isabel Ramirez

Derivados
De la B12

a.-coenzimaB12
b.-metil-B12
c.-derivado alquilico
de B12

Ing.Isabel Ramirez

ero para la ac
Uscular,fun

s redox,oxi

Ing.Isabel Ramirez

IMPORTANCIA
En la actualidad los compuestos de
coordinacin desempean un
importantisimo papel cientifico-tcnico.
Estos compuestos se utilizan :
En la catlisis de diversas reacciones
organicas de hidrogenacion,hidroxilacion,
polimerizacion,etc.
Ejms:Complejos de platino,paladio y
niquel,
carbonilos metlicos de Fe,Co y Ni .

Ing.Isabel Ramirez

Como extrayente : En los procesos de extraccin de metales

(Hidrometalurgia) .
El Cu se extrae industrialmente, utilizando oximas conocidas como LIX.
En qumica analtica son muchas las tcnicas de extraccin de metales
por Complejamiento .
En

analisis

quimico:La

inmensa

mayora

de

las

tcnicas

espectrofotomtricas de determinacin de metales se realizan sobre la

base de la formacin de complejos. En tales casos, son comunes como
ligandos las oximas, ditiocarbamatos,etc
El EDTA(etilendiamintetraacetato) es ampliamente utilizado en la
determinacin volumtrica de diferentes metales.

Ing.Isabel Ramirez

La dimetilglioxima resulta un excelente complejante del

Ni(II), para su determinacin gravimtrica.

Las modernas tcnicas analticas electroqumicas y

HPLC(high pressure liquid chromatrography) cuyo
fundamento est igualmente en los complejamientos de los
metales.

Ing.Isabel Ramirez

BIOMEDICINA

Numerosos son los compuestos de coordinacin con

funciones biolgicas vitales en el hombre, animales y
plantas.La importancia y amplitud de este campo ha dado
lugar al surgimiento de un nuevo campo de la qumica
bioinorgnica o bioqumica inorgnica.Esta novedosa rama
trata sobre la funcin biolgica de los metales mediante su
complejamiento.
Permite introducir el uso de diferentes complejos metlicos
como medicamentos.
As por ejemplo, el cis-[Pt(NH3)2Cl2] se utiliza desde la
dcada del 70 para tratar diferentes tipos de cncer.

Ing.Isabel Ramirez