SEGUNDA Y TERCERA LEY DE

LA TERMODINAMICA
Renzo Jos Cruz
Ramos
2014 - 130032

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Restringe la conversin de calor en trabajo y la direccin del flujo de
calor de un sistema a otro.
POR EJEMPLO, si un fluido a temperatura ambiente le colocamos hielo, despus de
un tiempo el fluido que inicialmente estaba a temperatura ambiente, ahora se
encontrara a una menor temperatura, ya que hubo un flujo de calor de fluido a los
cubos de hielo, disminuyendo as su temperatura.
La segunda ley de la Termodinmica
impone ciertas restricciones al flujo de calor
de un sistema a otro y a la conversin de
calor a trabajo. Al mismo tiempo suministra
un medio para predecir si un proceso
termodinmico es posible o no.
En la naturaleza, todo tiende a desordenarse, es decir pasar de un estado menos
estable a uno mas estable.
Por ejemplo un helado tender a derretirse a temperatura ambiente y no a
congelarse, siendo as aval de la segunda ley de la termodinmica

LA ENTROPA
Es la magnitud que determina aquella porcin de la energa que no puede usarse
para producir trabajo. Tambin se puede definir, como la cuantificacin de
desorden en el sistema.
La palabra entropa viene del griego
em que significa en, sobre y cerca de;
y sqopg que significa cambio,
evolucin o transformacin.
En todos los casos aumenta el desorden, por tanto:

MATEMTICA
Matemticamente , la entropa es una funcin de estado, se denota comnmente con una
letra S y se define como el cambio infinitesimal de entropa durante una proceso
reversible:
Es una funcin de estado, es
ds =
La entropa es una medida del
decir no depende de la
[dQ/T]
desorden de un sistema fsico.
trayectoria, si no mas bien del
estado final y el estado inicial.

Calculo de entropa segn el tipo de

proceso

Proceso adiabtico:
S=0
Proceso isobrico: S =
CpLn(T2/T1)

Proceso isocrico: S =
CvLn(T2/T1)

Proceso isotrmico: S =
nRLn(V2/V1)

Concepto
Inicialmente se aplico la entropa como cantidad de calor liberado por un
sistema cuando se produca un choque de partculas, as mismo, si le
suministramos calor al sistema, aumentara el choque particular, y a su vez, la
entropa de este.
En procesos aislados, la entropa del universo jams ser negativa solo puede ser
positiva o igual a cero, sin embargo, el signo del valor de la entropa del entorno y del
sistema, depender del carcter de la reaccin qumica, (si es exotrmica o
endotrmica). Tambin es un funcin extensiva, ya que se puede cuantificar y es
aditiva.

Entropa de un gas ideal

La variacin de la entropa de un gas ideal en funcin de la temperatura
y el volumen es
y, en funcin de la temperatura y la
presin.

Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen

2V, siendo la temperatura final la misma que la inicial, la variacin en la entropa del gas es

Si usamos como variables la temperatura y la presin (que tienen la ventaja de ser

ambas variables intensivas), lo que vemos es que la presin se reduce a la mitad

que naturalmente coincide con el resultado anterior.

La entropa del universo nunca puede

disminuir.

Procesos reversibles
La entropa en estos tipos de procesos, ser igual a cero y constante, debido a
que durante la reaccin no existe un intercambio de calor.
S (sist) + S (entorno) = S
(univ) = 0

Procesos irreversibles
En estos procesos, la reaccin se produce en una sola direccin y a partir
de una serie de procesos la entropa puede aumentar o disminuir, pero
jams ser negativa.
S (univ) = S (entorno) + S
(sist) > 0
Podemos concluir que la entropa del universo no puede ser negativa
bajo ningn caso.

Aplicando el concepto de entropa, podemos resumir la segunda Ley de la

Termodinmica como:
S (sist) + S (entorno) =
S (univ) > 0
Para ejemplificar, podemos decir que el hielo a
temperatura ambiente tiene un mayor grado
de entropa que el agua a medio ambiente. Por
tanto, el hielo tendera a derretirse y pasar a
un estado mas probable (liquido).

Le entropa de un sistema, al sufrir cambios irreversibles aumenta. Cuando el

proceso es reversible, esta se mantiene constante y hay que dejar en claro que
la entropa jams disminuye.

El calor que se transfiere gracias a un desnivel de temperatura, se puede

transformar en trabajo siempre y cuando se cumplan ciertas reglas
enunciadas por los siguientes enunciados:

Enunciado de KELVIN
Es imposible construir una maquina que, operando cclicamente, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una cantidad
equivalente de trabajo.

Maquina trmica
Por contra parte, es posible obtener trabajo de un flujo de calor siempre y
cuando existan 2 reservorios de temperatura con un desnivel de por medio.

Cuando la temperatura de un sistema permanece constante, la entropa del

sistema puede aumentar o permanecer igual. Pero jams disminuir.

Enunciado de CLAUSIUS
Es imposible transferir calor de un reservorio de menor temperatura a uno de
mayor temperatura.
Enunciado de Clausius: No hay
ninguna transformacin termodinmica
cuyo nico efecto sea transferir calor de
un foco fro a otro caliente.

Maquina trmica
Sim embargo, es factible traspasar calor de una fuente de poca
temperatura a una de mayor temperatura, ejerciendo un trabajo sobre este
proceso con una maquina trmica que haga esta funcin.

Este es el principio bsico de todos los sistemas de

refrigeracin actuales.

Relacionando ambos enunciados:

Supongamos que una maquina trmica viole el
enunciado de Kelvin:

Tendramos, como consecuencia, que una maquina producira trabajo equivalente al flujo de
calor entre dos fuentes en desnivel de temperatura, accionando as una maquina frigorfica. A
partir de esto, obtendramos una maquina frigorfica que funcionaria solamente por la diferencia
de temperatura y esto violara lo enunciado por Clausius.

Ahora supongamos que una maquina trmica que viole el

enunciado de Clausius:

Por consiguiente, obtendramos una maquina que producira una cantidad de trabajo
equivalente a la cantidad del flujo de calor entre los dos reservorios de temperatura.

As podemos ver la estrecha relacin existente entre ambos enunciados.

Gracias a esta relacin, es que podemos ver reflejado en el hoy en da la tecnologa de
refrigeracin para la mantencin de alimento, aire acondicionado, etc.

Principio bsico de la
refrigeracin

Maquina de vapor
Fue la primera maquina que pudo convertir el calor en trabajo, y as el primer motor que
movi la industria mundial.

Las maquinas de vapor es un ejemplo de como funciona el universo y en general

todos los procesos termodinmicos de la naturaleza.

Tipos de mquinas trmicas

Combustin interna
Es cuando la fuente trmica pertenece a la
maquina.
MOTOR DE EXPLOSION Y MOTORES
DIESEL.

Combustin externa
Son aquellas que obtienen el calor de
una fuente externa a la maquina.

Ciclo de CARNOT
Tambin conocido como el ciclo perfecto consiste en el detalle, proceso a proceso, de
como es posible que pueda existir la maquina propuesta por Carnot.

Expansin exotrmica
reversible:
Es la fase inicial del ciclo de
Carnot, el gas se expande a
temperatura constante.

Expansin adiabtica
Aqu, el reversible:
gas vuelve a sufrir una
expansin pero esta vez en un
estado adiabtico, es decir, la
diferencia de calor entre el
estado inicial y el final de esta
expansin es igual a 0.

Compresin isotrmica
reversible:
En la tercera
etapa del

proceso, el gas se comprime

movindose por la curva de la
isoterma, en el grafico presin
VS volumen.

Compresin adiabtica
reversible:
Por ultimo,
el gas se comprime
una ultima vez de forma
adiabtica (diferencia de calor
igual a o) para llegar a su estado
inicial y empezar nuevamente el

El ciclo de Carnot se demostr matemticamente, aplicando respectivamente al

tema, se logra demostrar que el trabajo total del proceso es igual a la cantidad de
energa requerida por el mismo, dndonos a entender as, que este proceso tiene
una eficiencia del 100%, donde no existe ningn tipo de perdida de energa.

MATEMTICA
El trabajo total del ciclo de Carnot esta
dado por:
W (total) = R(T2T1)Ln(Vb/Va)

Rendimie
nto

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Se basa primordialmente en el postulado de Walther Nernst, quien gracias a
este teorema, gano el premio nobel en 1920.
Teorema de Nerst: Una reaccin qumica entre fases
puras cristalinas que ocurre en el cero absoluto no
produce ningn cambio de entropa

Teorema del Calor

La entropa de una materia tiende a anularse cuando su temperatura se acerca al
cero absoluto, constituyendo la tercera Ley de la termodinmica. El mximo trabajo
que se puede obtener de un proceso podra ser calculado por el calor generado a
temperaturas cercanas al cero absoluto. (Nernst, 1906)

Entropas
absolutas
La tercera
Ley de la Termodinmica que mas bien es el postulado de Nernst, quien
seala lo siguiente: La entropa de un sistema a la temperatura de 0K, ser 0
(Nernst, 1906)
Esto se debe a que a esa temperatura el orden es tal y la energa tan baja, que las

Podemos definir entropa

absoluta como el valor de la
entropa cuando la temperatura
tiende a los 0 K.

La tercera Ley permite conocer

las entropas absolutas de
cualquier sustancia debido a
que estas estn tabuladas y
determinadas.

Los sistemas podemos agruparlos como sistemas macroscpicos y estos estn

formados por sistemas microscpicos. A su vez un sistema macroscpico puede
estar ordenado o desordenado.
La entropa es una medida de la cantidad de sistemas
microscpicos existentes, y a dems ya sabemos que la entropa
siempre tendr un tendencia a aumentar.
Teniendo en cuenta la tercera ley de la termodinmica y suponiendo que el 0K
es alcanzable, se alcanzara un orden mximo de los sistemas microscpicos,
existiendo solo una disposicin posible.
Podemos finalmente establecer una relacin entre la temperatura (quien le da energa
a las molculas y as mismo la capacidad para moverse y vibrar. Es decir, a mayor
temperatura mayor entropa (mayor desorden molecular) y a la inversa a menor
temperatura menor entropa (mas orden molecular).

Entropa Qumica
Habla sobre la entropa segn la naturaleza qumica de
las sustancias.
Por ejemplo, la entropa de un gas
ser mucho mayor a la entropa de
un solido. A nivel particular, las
partculas de un gas estn mucho
mas desordenadas que las
partculas de un sustancia en
estado solido.

Tambin existe una relacin directa

entre la entropa y los tamaos y
estructuras de la molculas.
Si los tamaos y estructuras
moleculares son parecidas, sus
entropas tambin deben serlo.

Lord Kelvin (1824

1907)
Establece la escala
de temperaturas
llamadas grados Kelvin.

Kelvin realizo enorme contribuciones

en la electricidad, geofsica, geologa
y desarrollo el primer integrador
mecnico.
Desbarato la teora del caloricum e
identifico el calor como una forma de
energa.
Desde entonces las maquinas de
vapor fueron consideradas como
maquinas terminas.

Sadi Carnot (1796

1832)
En 1824 publico
un libro titulado
Reflexions sur la puissance motrice du
feu et sur les machines propes
dvelopper cette puissance.

En esta obra establece el principio

llamado de Carnot.
La transformacin de calor en trabajo
mecnico solo es posible si existen dos
reservorios de calor con diferentes
temperaturas.

Rudolph Clausius (1822

1888)
Clausius publico su libro Sobre la
fuerza motriz del calor, en el que
estableci otro de los principios de la
termodinmica, que dice que el calor
no puede fluir espontneamente de
un cuerpo frio a uno caliente.

GRACI