CRISTALIZACIN

Integrantes
Gonzales Olivares, Mara Gabriela
Jurez Meza, Csar Miguel
Merino Muoz, Jhomira Maribel

Fsico Qumica y Operaciones Unitarias Profesor: Ing. Carlos Chafloque

QU ES?
La cristalizacin es una operacin unitaria de transferencia de materia y energa
en la que se produce la formacin de un slido a partir de una fase homognea
(soluto en disolucin o en un fundido). La fuerza impulsora en ambas etapas es
la sobresaturacin y la diferencia de temperatura entre el cristal y el lquido
originada
por
el
cambio
de
fases.

Se puede formar a partir de

Gases
Lquidos
Soluciones

Se emplea en Qumica con bastante frecuencia para purificar una sustancia slida.
Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar
purificacin y produccin de partculas en un solo proceso.

La cristalizacin tambin es un proceso de separacin lquida en el que hay

transferencia de masa de un soluto de la solucin lquida a una fase cristalina
slida pura.

SUSTANCIA

PRODUCTO

EJEMPLO

Lquido

Lquido + slido

Obtencin de
azcar de
remolacha

Produccin de sacarosa de azcar , donde la sacarosa se cristaliza de una solucin acuosa.

Las caractersticas que una sustancia debe cumplir

para formar cristales son:
Su estado natural debe ser slido.
Un cristal es una estructura tridimensional de forma geomtrica que est
formado por una sola molcula de sustancia.
Por ejemplo, el cristal de sal est formado por una molcula de cloruro de sodio.

Los cubos de hielo no forman cristales porque

El estado natural del agua es lquido.

Los cubos estn formados por varias molculas de agua.

En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al

enfriar se sobresatura producindose la cristalizacin. El elevado
grado de ordenacin de una red cristalina excluye la
participacin de impurezas en la misma.

Recomendaciones

Es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca

lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco.
Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas
pueden
quedar
atrapadas
en
la
red
cristalina.

Mecanismo para que un slido forme una solucin

con un solvente
Solvatacin: proceso de asociacin de molculas de un disolvente con molculas o iones de un
soluto.
En funcin de la naturaleza del soluto y del disolvente, las fuerzas de solvatacin entre ambos
pueden ser de diferentes tipos: puentes de hidrgeno, interacciones polares y fuerzas de London.
Adems influyen
Transferencia de movimiento: agitacin
Transferencia de calor: temperatura
Transferencia de masa: gradientes de concentracin

Existen 4 tipos de soluciones:

Diluida
Concentrada
Saturada
Sobresaturada
El trmino sobresaturacin se refiere a una solucin que ha pasado el lmite de soluto que
el solvente puede admitir, por lo que este exceso de soluto aparece como un precipitado.
El concepto de solucin saturada est relacionado con el llamado lmite de solubilidad.

Sin sobresaturacin no hay cristalizacin, para alcanzar la sobresaturacin

se tiene que realizar:
Enfriamiento: si se enfra la solucin, sta pierde solubilidad y pasa de estar
concentrada a saturada y finalmente sobresaturada.

Calentamiento: si se calienta la solucin se quita solvente y pasa de estar

concentrada a saturada y finalmente sobresaturada. Cuando se incrementa la
temperatura la solubilidad puede disminuir o aumentar dependiendo del slido.
Por ejemplo, en slidos orgnicos como la rea se disminuye la

solubilidad.

 Evaporacin: Se evapora una parte del disolvente, hasta que la cantidad de

sustancia disuelta en la solucin restante supere la de saturacin. Esta
operacin bsica se emplea en los casos en que la solubilidad depende poco de
la temperatura.
Un ejemplo aplicado es el la industria para formar sal.

 Precipitacin: al colocar una sustancia adicional en la solucin para que se

aglomeren los slidos y formar cristales.

Al vaco: En un evaporador al vaco se evapora una parte del disolvente, la

eliminacin del calor necesario enfra adems la solucin.
Este mtodo de cristalizacin es ventajosa para sustancias
temperatura.

sensibles a la

Solventes
Lo semejante disuelve a lo semejante
Es mejor utilizar un disolvente con un punto
de ebullicin que sobrepase los 60C, pero
que a su vez sea por lo menos 10C ms
bajo que el punto de fusin del slido que se
desea cristalizar.
Para poder ser transferido a la fase slida, es
decir, cristalizar, un soluto cualquiera debe
eliminar su calor latente o entalpa de fusin,
por lo que el estado cristalino adems de ser
el mas puro, es el de menor nivel energtico
de los tres estados fsicos de la materia, en
el que las molculas permanecen inmviles
unas respecto a otras, formando estructuras
en el espacio, con la misma geometra, sin
importar la dimensin del cristal.

ETAPAS DE LA CRISTALIZACIN

https://www.youtube.com/watch?v=lrQLi-vpTBA

TIPOS DE CRISTALES

TIPOS DE CRISTALES

TIPOS DE CRISTALES

SOLUBILIDAD DE EQUILIBRIO EN CRISTALIZACIN

El equilibrio en la cristalizacin se alcanza cuando la solucin est saturado.
Esto se representa mediante una curva de solubilidad. La solubilidad depende
principalmente de la temperatura, mientras que la presin tiene un efecto
despreciable sobre ella.

VELOCIDAD DE CRISTALIZACIN
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalizacin. La
cristalizacin puede ocurrir solo con soluciones sobresaturadas.
El crecimiento ocurre primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento gradual. En
concentraciones arriba de la sobresaturacin, la nucleacin es concebida como espontnea, y
rpida.

IMPORTANCIA DE LA CRISTALIZACION EN LA
INDUSTRIA
La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales
que son y pueden ser comercializados en forma de cristales, debido a la gran pureza
que contiene y una forma mas atractiva del producto qumico en estado solido.
La cristalizacin requiere mucho menos energa para la separacin que lo que
requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente.
Se realiza a temperaturas relativamente bajas
La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La
mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin
a partir de soluciones. Sin embargo, la solidificacin cristalina de los metales es
bsicamente un proceso de cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de
teora en relacin con la cristalizacin de los metales.

APLICACIONES
Las empresas qumicas y biofarmacuticas son las que actualmente
tienen una responsabilidad necesaria en desarrollar rpidamente
procesos de cristalizacin, teniendo en cuenta el costo y la calidad; es
decir estar pendiente del control de condiciones para mejorar tiempos
de ciclo y optimizacin de la calidad del producto.

Cristalizacin por lotes en laboratorio

Diseo de procesos escalables de cristalizacin por lotes proporcionando
detalles tales como forma de cristales, formacin de aceites, nucleacin
secundaria (generacin de nuevos ncleos cristalinos en presencia de cristales
ya existentes) y homogeneidad entre lotes.

Procesos agua abajo

Resolucin y optimizacin de los problemas que aparecen agua
abajo, tales como largos ciclos de filtracin, lavado o secado
incompleto, flujo irregular o irregularidad de la formulacin.

SUPERSATURACION
. Cuando se enfra una solucin
saturada, el sistema entra una regin
meta estable en la que la solucin se
transforma en supe saturada; en otras
palabras, en la solucin aparece ms
cantidad del soluto de lo que predice la
curva de solubilidad. A medida que
contine el enfriamiento, se alcanzar
una temperatura en la que suceda la
nucleacin del cristal: el lmite meta
estable.
Cuando se alcanza el lmite meta
estable y comienza la cristalizacin, se
consume la supe saturacin y, en ltima
instancia, la fase de concentracin
lquida alcanzar el equilibrio en la
curva de solubilidad.

Dado que la supe saturacin es la fuerza impulsora de la

nucleacin y del crecimiento en la cristalizacin y la que
dicta la distribucin final del tamao de los cristales.

CRISTALIZACIN A GRAN ESCALA

Durante aos, qumicos e ingenieros han utilizado herramientas analticas de
proceso para controlar y mejorar los procesos de desarrollo y produccin. En
el caso de la aplicacin de cristalizacin, es mejorar el tiempo en que se
consigue un tamao de partcula, pureza y una densidad a granel del
producto repetible, teniendo en cuenta reducir el tiempo de ciclo y eliminar el
producto defectuoso.

Molienda hmeda
La molienda hmeda es un proceso altamente sofisticado que por medios
fsicos y qumicos separa los componentes del grano de maz en una serie
de productos tiles.
La cristalizacin garantiza la distribucin de partculas deseadas y la
deteccin de los puntos finales de la molienda hmeda en tiempo real.

Otras aplicaciones mas especificas:

Paneles fotovoltaicos: Un panel fotovoltaico
consta
de un cristal de slice que, al ser estimulado por
un fotn,
es capaz de desprender electrones (efecto
fotoelctrico)
que son recogidos por un material conductor.
La fabricacin de paneles fotovoltaicos tiene la
necesidad
de obtencin de cristales planos, a un bajo
coste.

Cristales lquidos
Los cristales lquidos constan de
un
fluido
compuesto
por
molculas alargadas que tienen la
propiedad de ordenarse como un
cristal
ante
la
polarizacin
elctrica del medio. Al ordenarse
cambian sus propiedades pticas
(color, opacidad, etc). Se han
utilizado intensamente en las
pantallas de pequeos aparatos
electrnicos (calculadoras, relojes)
y
actualmente
se
estn
introduciendo en el mercado de
los monitores (pantalla plana).

 Cristales artificiales. La necesidad de

cristales abrasivos en la industria y el alto
coste de los naturales (por ejemplo, los
diamantes industriales) ha posibilitado la
aparicin de artificiales. Estos cristales no
alcanzan los resultados de
los naturales, pero su menor coste
rentabiliza su obtencin y uso.
Estas tcnicas tambin se han adentrado en
el mundo de
la joyera, obtenindose gran variedad de
piedras preciosas artificiales con colores
escasos en las naturales.

 Informtica:

Un chip consta de distintas capas de

materiales crecidos durante el proceso de
fabricacin:
metal, xido y semiconductor cristalino (slice)
que, al recibir un impulso elctrico, puede
transmitirlo o no a un material conductor. Las
tcnicas
de
cristalizacin
han permitido reducirlos a tamaos tan
insospechados que la limitacin consiste en
conseguir reducir al mismo tamao sus
conexiones.

VENTAJAS

DESVENTAJAS

El factor de separacin es elevado (producto No se puede purificar ms de un componente

casi sin impurezas). En 1 solo proceso se ni recuperar todo el soluto en una nica etapa.
puede obtener mas de 99%.
Es necesario equipo adicional para retirar el
soluto restante de las aguas madres.
Controlando las condiciones del proceso se
obtiene un producto slido constituido por La operacin implica el manejo de slidos, con
partculas discretas de tamao y forma los inconvenientes tecnolgicos que esto
adecuados
para
ser
directamente conlleva. En la prctica supone una secuencia
empaquetado y vendido (el mercado actual de procesado de slidos, que incluye equipos
reclama
productos
con
propiedades de cristalizacin junto con otros de separacin
especficas).
slido-lquido y de secado (ver esquema
general).
Precisa menos energa para la separacin
que la destilacin u otros mtodos empleados
habitualmente y puede realizarse a
temperaturas relativamente bajas.

EFECTO DE LAS IMPUREZAS

La presencia de bajas concentraciones de sustancias ajenas a los cristales e impurezas juega
un importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin, tales como:
Es posible influenciar la salida y el control del sistema de cristalizacin.
Cambiar las propiedades de los cristales mediante la adicin de pequeas cantidades de
aditivos cuidadosamente elegidos.
Agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamao de los
cristales, la distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal y su pureza.

DISPOSITIVOS DE CRISTALIZACIN
Cristalizadores de tanque: En los que la cristalizacin se produce por enfriamiento sin
evaporacin apreciable. Se emplean cuando la solubilidad vara mucho con la temperatura.
Cristalizadores-evaporadores: La sobresaturacin se consigue por evaporacin (concentracin)
sin que se modifique la temperatura, es decir evaporacin pero sin enfriamiento apreciable.
Cristalizadores de vaco: De combina la evaporacin con el enfriamiento adiabtico Se utilizan
cuando se quiere operar con rapidez, como en los anteriores, pero a baja temperatura.

Cristalizadores de suspensin mezclada y de

retiro de productos combinados
Llamado magma circulante, es el ms importante de
los que se utilizan en la actualidad. Aun cuando se
incluyen ciertas caractersticas y variedades
diferentes en esta clasificacin, el equipo que
funciona a la capacidad mas elevada es del tipo en
que se produce por lo comn la vaporizacin de un
disolvente, casi siempre agua.

Cristalizador de enfriamiento superficial

Este tipo de equipo produce cristales de malla
30 a 100. El diseo se basa en las velocidades
admisibles de intercambio de calor y la retencin
que se requiere para el crecimiento de los
cristales de producto.
Para algunos materiales, como el Clorato de
Potasio, se utiliza este cristalizador de tubo de
extraccin que esta combinado con un
intercambiador de tubo y coraza circulante
forzada

Cristalizador de evaporacin de
circulacin forzada
Este cristalizador consta de una
tubera de circulacin y de un
intercambiador de calor de coraza.
Este calentamiento se realiza sin
vaporizacin y los materiales de
solubilidad normal no deben
producir sedimentacin en los
tubos.
La cantidad y la velocidad de la
recirculacin, el tamao del cuerpo,
el tipo y la velocidad de la bomba
de circulacin son conceptos
crticos de diseo, para poder
obtener resultados predecibles.

Cristalizador de evaporacin de
circulacin forzada
Este diseo consta de una
caracterstica de destruccin de
partculas finas que comprende la
zona de asentamiento que rodea al
cuerpo del cristalizador, la bomba
de circulacin y el elemento
calentador. Este ltimo proporciona
suficiente calor para satisfacer los
requisitos de evaporacin y elevan
la temperatura de la solucin
retirada del asentador, con el fin de
destruir
todas
las
partculas
cristalinas pequeas que se retiran.
Los cristales gruesos se separan
de las partculas finas en la zona
de por sedimentacin gravitacional.

Cristalizador de refrigeracin de contacto

directo
Las presiones operacionales y las temperaturas
escogidas tienen una influencia importante
sobre el consumo de potencia. Esta tcnica
resulto muy adecuada para reducir los
problemas que se asocian con la acumulacin
de slidos sobre una superficie de enfriamiento.
El empleo de la refrigeracin de contacto directo
reduce tambin las necesidades generales de
energa del proceso, puesto que es un proceso
de refrigeracin que incluye dos fluidos se
requiere una diferencia mayor de temperaturas,
sobre una base general, cuando el refrigerante
debe enfriar primeramente alguna solucin
intermedia, como la salmuera de cloruro de
calcio, y esa solucin, a su vez, enfra al licor
madre en el cristalizador. Los equipos de este
tipo han funcionado adecuadamente a
temperaturas tan bajas como -59C (-75F).

Cristalizador de tubo de extraccin (DT)

Se emplea en sistemas en que no se desea ni se necesita
la destruccin de las partculas finas.
Omite el desviador y se determina el tamao del
circulador interno para que tenga una influencia mnima
de nucleacin sobre la suspensin.
La velocidad de circulacin que se alcanza suele ser
mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador
similar de circulacin forzada. Por tanto, el equipo se
aplica cuando sea necesario hacer circular grandes
cantidades de lechada, para minimizar los niveles de
sobresaturacin dentro del equipo.
Se utilizan comnmente para la produccin de materiales
granulares, de malla 8 a la 30, como el sulfato de amonio,
cloruro de potasio y otros cristales inorgnicos y
orgnicos.

CMO ELEGIR UN CRISTALIZADOR

Elegir un medio de generacin de sobresaturacin en base a las caractersticas de las curvas de solubilidadtemperatura de la sustancia a Cristalizar.
_Decidir si la cristalizacin ser batch o continua.
El diseo Batch es el ms simple pero requiere ms control de variables.
El diseo Contnuo genera grandes producciones (ms de una tonelada al da o caudales mayores a 20
m3por hora).
_Tipo y tamao de cristales a producir.
_Caractersticas fsicas de la alimentacin.
_Resistencia a la corrosin.
Factores a Considerar:
Poder del solvente: Debe ser capaz de disolver fcilmente el soluto y permitir despus la obtencin de
cristales deseados.
1.Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y propiedades del cristal.
2.Reactividad qumica: Debe ser estable.
3.Manejo y procesamiento: De preferencia poco viscoso y con temperatura de fusin abajo de 5C. De baja
inflamabilidad y toxicidad.