Pirorrefinacin

o
Refinacin Fuego

 El cobre blister obtenido en la

conversin
ser
posteriormente
electrorefinado para producir ctodos
de alta pureza con 99,99% Cu.
Las impurezas arrastradas desde sus
minerales,
an
en
cantidades
pequeas, pueden afectar calidad y
deteriorar las propiedades necesarias
para su fabricacin.

 El objetivo es reducir las impurezas

desde valores superiores a 200 ppm
de azufre y 2000 ppm de oxgeno
hasta contenidos inferiores a 20 ppm
y 1000 ppm respectivamente.
Se realiza en 2 etapas discontinuas:
Oxidacin en donde se remueve el
azufre como S02 y reduccin en
donde el cobre es desoxidado.

 Concentraciones lmites de azufre y

oxgeno despus de la Refinacin a
Fuego.

Oxidacin
En esta etapa se inyecta aire al cobre
fundido durante 1,5 a 2 horas. En
este procesos ocurre la eliminacin
del azufre.

Habr un considerable aumento de

oxgeno en esta etapa.

 Dadas las grandes cantidades involucradas

de azufre en esta etapa, muchas veces es
necesario sobre oxidar para asegurar que
todo el azufre sea eliminado, lo que
conduce a 2 efectos negativos en el bao:
Aparicin de Cu2O en las escorias y gran
cantidad de oxigeno en el bao metlico.
El azufre desciende a 20 ppm, pero el
oxgeno
ha
aumentado
a
aproximadamente 9000 ppm.

Reduccin
El oxigeno en exceso, es reducido en
esta
segunda
etapa.
Ello
es
necesario ya que este elemento
precipitar
como
Cu2O
al
solidificarse.
Se inyecta gas natural, propano,
hidrocarburos o amonaco, hasta que
el oxigeno haya sido reducido a los
1000 ppm, por 3,5 a 4 hrs.

 La reaccin para este proceso es:

El cobre producto de la pirorrefinacin es

moldeado
a
nodos
para
ser
utilizado
posteriormente en la electrorefinacin, en donde
se
obtendrn
cobres
catdicos
que
posteriormente van al mercado.
Si el cobre es comercializado como cobre RAF, es
decir, sin pasar por una refinera electroltica, se
debe incorporar una etapa de acomplejamiento,
en sta las impurezas como arsnico, antimonio y
bismuto son escorificadas con carbonatos y
eliminadas
del
cobre.
La
etapa
de
acomplejamiento se realiza despus de la
oxidacin del azufre y antes de la reduccin.

Electrorefinacin
de Cobre

 La refinacin electroltica es la ltima etapa para obtener

un cobre de buena calidad, para sus diferentes usos,
pero ltimamente las exigencias de calidad fsica y
qumica, son cada vez mayores. Siempre estamos
buscando mayores producciones, con ctodos de mayor
calidad qumica y de bajo costo de produccin.
Los nodos cargados a celdas contienen arsnico,
antimonio y bismuto, que pueden contaminar el ctodo
bajando su calidad qumica, la eficiencia de corriente y la
cantidad de produccin, tambin debemos tener en
cuenta que ahora las refineras de cobre, tratan de
trabajar con mayores densidades de corriente.

Definicin
Es la disolucin electroqumica de los nodos
impuros de cobre, para permitir que el metal
se deposite en forma selectiva y con mxima
pureza sobre los ctodos de cobre.
Se tienen 2 objetivos.
Eliminar las impurezas que daan las
propiedades elctricas y mecnicas del
cobre.
Separar las impurezas valiosas de cobre,
para ser recuperadas como sub-productos.

Principios de la refinacin
electroltica del cobre.
La aplicacin de un potencial elctrico entre un nodo de cobre
(electrodo positivo) y un ctodo de cobre (electrodo negativo),
sumergidos en una celda que contenga una solucin de sulfato de
cobre cida, origina que tengan lugar los siguientes procesos:
El cobre del nodo se disuelve electroqumicamente dentro de la
solucin con lo que producen cationes de cobre, ms electrones.
Los electrones producidos por la reaccin, son conducidos hacia el
ctodo a travs del circuito y suministro de energa extremo.
Los cationes Cu+2 en la solucin, emigran por difusin y
conveccin hacia el electrodo negativo (ctodo).
Los electrones y los iones Cu+2 se recombinan en la superficie del
ctodo para producir el cobre metlico que se deposita sobre el
ctodo.

 El nodo de cobre impuro es disuelto por accin de la

corriente elctrica en sus iones o elementos.
El cobre disuelto viaja a travs del electrolito y se
deposita en el ctodo o lmina de arranque.
Mientras que las impurezas buenas como el oro, plata,
selenio, platino y paladio, no pueden depositarse y se
van al fondo de las celdas como barro andico.
Las impurezas malas como el arsnico, bismuto,
antimonio, nquel, etc. no se pueden depositar, ni
tampoco ir al fondo de las celdas, quedando estas en
el electrolito, el cual luego es purificado en las celdas
de primera y segunda liberadora.

 En sntesis, se produce la disolucin

electroqumica del cobre del nodo,
la emigracin de electrones e iones
de cobre hacia el ctodo, y el
deposito de cobre sobre la superficie
del ctodo.

Comportamiento de impurezas:
As, Sb, Bi
Impurezas cuyos potenciales electroqumicos son
similares a las del cobre, siendo las ms dainas debido a
que pasan rpidamente a la solucin cuando se disuelve
el nodo y pueden depositarse en el ctodo junto con el
cobre, bajo ciertas condiciones de: alta concentracin de
estos elementos.
Ag, Au, Pt, Se, Te
Son ms electropositivos que el cobre, no disuelven en el
electrolito, por tanto no depositan en el ctodo, pasando
a formar los lodos andicos; la presencia de stos en los
ctodos, se debe a oclusin de pequeas cantidades del
lodo andico.

 La electrorefinacin se lleva a cabo

mediante
el
sistema
mltiple
(paralelo), en que nodos y ctodos
estn intercalados en un acomodo
elctricamente en paralelo en el
interior de la celda electroltica.

 Una vez instalados los ctodos y nodos,

se conecta la energa elctrica y el cobre
se corroe gradualmente en los nodos
para depositarse sobre los ctodos. Lo
usual es que un nodo permita producir
dos ctodos, proceso que se extiendo por
12 a 14 das.
Casi el 85% del nodo se ha disuelto, el
resto se retira, se lavan y funden para que
nuevamente pasen a formar el nodo.

La electrlisis consiste en hacer pasar una corriente elctricapor una solucin de

cido sulfrico diluido en agua (electrolito). El in sulfato de la solucin comienza
a atacar el nodo de cobre formando una solucin de sulfato de cobre(CuSO4).
Al aplicar una corriente elctrica, los componentes de la solucin se cargan
elctricamente producindose una disociacin inica en la que el anin sulfato
(SO4-2)es atrado por el nodo (+) y el catin (Cu +2) es atrado por el ctodo (-). El
anin SO4-2 ataca al nodo formando sulfato de cobre, el que se ioniza en la
solucin por efecto dela corriente elctrica, liberando cobre como catin que
migra al ctodo, y se deposita en l. El in sulfato liberado migra al nodo y
vuelve a formar sulfato de cobre que va a la solucin, recomenzando la reaccin.
Este proceso se mantiene durante 20 das. Los otros componentes del nodo que
no se disuelven, se depositan en el fondo de las celdas electrolticas, formando
lo que se conoce como barro andico el cual es bombeado y almacenado para
extraerle su contenido metlico (oro, plata, selenio, platino y paladio).El cobre
refinado electrolticamente te obtiene en ctodos. Los nodos de cobre, ya
semirefinados, con cerca de 99,6% de pureza, son la materia prima del proceso
de refinacin electroltica que permite su transformacin en ctodos de cobre
con 99,99%de pureza. Un nodo de cobre tiene unas dimensiones aproximadas
de 100x125 cm, un grosor de 5 cm y un peso aproximado de 350 Kg. El ctodo
de cobre constituye la materia prima idnea para la produccin de alambrn de
cobre de altas especificaciones. Es un producto, con un contenido superior al
99,99% de cobre.

Limpieza de escorias

La escoria ha sido normalmente considerada como el desecho

resultante de las operaciones de fusin y conversin. Sin
embargo metalurgistas han podido darse cuenta que sus
propiedades qumicas y/o fsicas de estas escorias pueden
modificarse mediante a la adicin de fundentes adecuados.

Las modificaciones generalmente involucran una

disminucin en la temperatura a la cual sta se funde.
Se estima que un 25 a un 75% del total de cobre se
pierde en las escorias de fusin ocurre por atrapamiento
y una de las fuentes de esta perdida mecnica seran las
gotas de sulfuros lquidos que rodeando las burbujas de
SO2 generadas en el proceso, atraviesan la interfase
mata-escoria.
3 problemas pueden ocurrir:
a) Puede formarse un film de mata estable, rodeando la
burbuja y ser transportado hasta la fase superior.
b) La superficie de la burbuja permanece exenta de
partculas lquidas.
c) Solo algunas partculas liquidas saturadas son
atrapadas y transportadas fuera de la fase metlica.

 Es conocido que la formacin de

magnetita durante los procesos
pirometalrgicos del cobre acarrean
serios problemas para la operacin,
en particular, durante la etapa de
fusin en horno de reverbero (falsos
pisos, prdidas considerables de
metlico en escorias). Es por ello que
la magnetita puede ser catalogada
como una de las propiedades
qumicas mas importantes de las
escorias.

 Actualmente Chile se usan tres procesos

para el tratamiento de escorias para
obtener una escoria con una ley lo ms
baja posible de cobre. Estos procesos son:
a)Hornos elctricos
b)Plantas de flotacin
c)Hornos de limpieza: tipo Teniente u
hornos HLE

Los hornos elctricos y los tipos Teniente son esencialmente el mismo proceso, pues se busca lograr la
reduccin del contenido de magnetita (Fe3O4) en la escoria. Esto se realiza a travs de un agente slido,
lquido o gaseoso (carbono, hidrgeno y algo de azufre), as cambiando las caractersticas qumicas y
fsicas de la escoria. Posteriormente esta mezcla se deja sedimentar, obteniendo as una fase rica en
cobre (50-70%) que es devuelta a los convertidores y una escoria de descarte que es llevada a botaderos
(0,7-1%).
El horno de tratamiento de escoria posee las siguientes etapas:
1) Carga del horno
2) Reduccin de la magnetita: esta etapa se traduce en una disminucin de la viscosidad de la escoria,
permitiendo as la separacin de las fases contenidas en la escoria. Para lograr esta separacin se
trabaja con hornos a temperaturas superiores a los 1200 C, y debido a que las reacciones involucradas
en esta etapa son endotrmicas, es necesario generar calor mediante quemadores.
3) Sedimentacin: esta etapa es necesaria para separar las distintas fases que se producen en la
limpieza de la escoria, y es posible pues las partculas con contenido sulfuro metlico poseen mayor
densidad que la escoria. Durante esta etapa es necesario mantener la temperatura del horno, y el
tiempo de sedimentacin varia entre los 30 y 60 minutos.
El tamao de los botaderos de escoria va creciendo ao a ao, por lo que el tema de la reutilizacin de
escorias se ha convertido en un punto de gran inters para las empresas
metalrgicas. Anualmente las fundiciones de cobre del pas producen cerca de 4,5 millones de toneladas
de desechos, cuyo nico destino posible son los depsitos que se sitan cerca de las plantas. Estudios
realizados por diversas universidades nacionales han determinado que por cada tonelada de cobre
producido se generan aproximadamente 2,2 toneladas de escoria, y que tan slo la Divisin del Teniente,
Codelco, produce cerca de 700.000 toneladas de escoria al ao. Se estima que Chile posee un volumen
histrico acumulado de aproximadamente 50 millones de toneladas.
Entre las principales empresas a nivel nacional productoras de escoria de cobre se encuentran las
fundiciones de Codelco (Chuquicamata, Potrerillos, Ventanas, Paipote y Caletones), de Angloamerican
Chile (Chagres) y de alconbridge (Altonorte).