FISICOQUIMICA I

TERMODINAMICA

La termodinmica es una rama de la

Fisicoqumica
Fisicoqumica: El estudio de los principios
fsicos que gobiernan las propiedades y
el comportamiento de los sistemas
qumicos

Un sistema qumico puede estudiarse

desde el punto de vista
microscpico
macroscpico
Termodinmica:
Investigacin
fenomenolgica de las propiedades de la
materia en trminos de parmetros
macroscpicos

Objeto de estudio: Una porcin macroscpica

de material (slido, lquido, gas) compuesta
por un gran nmero de tomos o molculas
interactuantes
Muchos procesos involucran intercambio de
energa entre una porcin macroscpica de
material y sus alrededores El anlisis puede
realizarse sin referencia a la estructura
microscpica de la materia

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Q. Inorgnica

Qumica

Q. Orgnica

Q. Analtica

Q. Fsica

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Termodinmica

Q. Fsica

Cintica Q.

Q. Cuntica

Electroqumica

no tiempo
no molcula

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Principios y
Propiedades Termodinmicas

Fundamentos de
Termodinmica

Gases Ideales

Las molculas del gas no interaccionan

No ocupan volumen
Propiedades y Cambios
Sustancia Pura

Relaciona magnitudes macroscpicas

que pueden medirse experimentalmente,
abarca toda la naturaleza

Reacciones Qumicas

CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y

PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Puede
intercambiar

Abierto
Materia
Energa

Cerrado
Materia

Aislado
Materia
Energa

Qu separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Rgida

Permeable

Adiabtica

Semipermeable
Mvil

Impermeable

Diatrmicas

Paredes

Mvil
Rgidas
Diatrmica

Sistema Cerrado

Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable

60C

40C

50C

50C

Pared diatrmica
60C

40C

Pared adiabtica

60C

40C

Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
No dependen de la historia

Tipos de variables

Intensivas
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P,
No son aditivas

Extensivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas

Si las propiedades macroscpicas

intensivas a lo largo de un sistema son idnticas
el sistema de denomina homogneo

Si por el contrario estas propiedades no

son idnticas el sistema se denomina
heterogneo

Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas

homogneos a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos tres

fases, la sal no disuelta, la
solucin y el vapor de agua

Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.
X = Xfinal Xinicial
Si X es funcin de estado se cumple

X f (a, b, c....)
X
X
dX
da

b ,c...

db ......
a , c ...

Altura = funcin de estado

distancia recorrida no

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado. Se

determinan experimentalmente
ej: PV = nRT
o V=T+T2+.- P+P4

Ecuacin de estado del gas ideal

Cuando se especifica la temperatura y la presin de un mol de
gas ideal, el volumen slo puede adquirir un valor, dado
por la ecuacin de estado

EQUILIBRIO
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio
(o procesos reversibles)
no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
Equilibrio trmico

Temperatura constante en
todos los puntos del sistema

Equilibrio mecnico

Todas las fuerzas estn

equilibradas

Equilibrio material

No hay cambios globales en

la composicin del sistema,
ni transferencia de materia

Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado ,

las funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico

Tipos de
procesos

Isotermo
Isobaro
Isocoro
Adiabtico
Cclico

(T = cte)
(P = cte)
(V = cte)
(Q = 0)
(estado final = estado inicial)

Reversible

(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;

un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir
el proceso)

Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un
cambio de sentido en la transformacin).

TEMPERATURA

[K]

[C]

La temperatura es una propiedad intensiva del

sistema, relacionada con la energa cintica media de
las molculas que lo constituyen.

Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades

del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico

Principio cero de la termodinmica

Cuando dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un
tercero C, A y B tambin estn en equilibrio trmico entre si

PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades

1 Pa = 1 N/m2
1 bar = 105 Pa = 750 mmHg
1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

Algunas cosas sobre derivadas parciales

En termodinmica se trabaja con funciones de dos o ms variables
Sea z una funcin de las variables x e y, y supongamos que
queremos saber como varia z cuando varan x e y, eso lo
expresamos como

z
z
dz dx dy
x y
y x
A partir de esta ecuacin se pueden obtener tres identidades tiles
entre derivadas parciales

 z
z
dz dx dy
x y
y x

Primera

Si y=cte y divido por dz

dz z dx y

1
dz x y dz y

1
z
x
x y

z

z x

x
y z

 z
z
dz dx dy
x y
y x

Segunda

Para un proceso infinitesimal en el que z permanece constante

z
z
0 dxz dyz
x y
y x

Divido por dyz

dxz x

dy z y z

z dxz z dy z
0

x y dy z y x dy z
z
z x

x y y z y

1
y

multiplico por
x

z x y

x y y z z

1
x

y

z x

Tercera
Una funcin de dos variables independientes tiene las siguientes
derivadas parciales
z f ( x, y )

z
z

2
x y x x y

z z

xy x y x

2 z z

yx y x y

z
2 z

2
y x y y x