Cintica

qumica

Velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin qumica indica cmo
vara la concentracin de reactivos o productos con el tiempo
Ejemplo:
Para la reaccin

aA + bB

cC + dD

La velocidad de la reaccin se puede expresar:

1 d A
1 d B 1 d C 1 d D
v

a dt
b dt
c dt
d dt

Para la reaccin:
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2 HBr (ac) + CO2 (g)

La velocidad puede expresarse como:

d[Br2]
d[HCOOH ] d[CO2] d[HBr]
v = = = =
dt
dt
dt
2 dt

Parece claro que la velocidad de aparicin

de HBr ser el doble que la de aparicin de
CO2 por lo que en este caso la velocidad
habr que definirla como la mitad de la
derivada de [HBr] con respecto al tiempo.

En una reaccin qumica, las

concentraciones de cada reactivo y producto
va variando con el tiempo, hasta que se
produce el equilibrio qumico, en el cual las
concentraciones de todas las sustancias
permanecen constantes.
Es la derivada de la concentracin de un
reactivo o producto con respecto al tiempo
tomada siempre como valor positivo.
Es el cociente de la variacin de la
concentracin de algn reactivo o producto
por unidad de tiempo

La velocidad de una reaccin es una

magnitud positiva que expresa el
cambio de la concentracin de un
reactivo o un producto con el tiempo.
Existen reacciones casi instantneas,
como la explosin del TNT;
otras muy lentas, como la transformacin
de diamante en grafito.

Ejemplo

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

La velocidad de la reaccin puede expresarse en trmino del aumento de

la concentracin de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HI t HI t
2

t 2 t1

HI

Tambin puede expresarse como la disminucin de la concentracin de

los reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :

I2 t I2 t
2

t 2 t1

I 2

Teora de las colisiones

Las reacciones qumicas se producen por los
choques eficaces entre las molculas de reactivos
Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I 2 e H2
H
H
I
I

I2 + H 2

c
efi

Choque
No
e

fic

az

az

I
I

H
H

HI + HI
I

H
H
I

I
I

I2

H
H

H2

Adems del choque adecuado las molculas tienen que tener

una energa suficiente, esta energa mnima se denomina
energa de activacin.

Teora
Para que una reaccin pueda tener lugar, las molculas de las sustancias
reaccionantes deben chocar entre s. Cualquier factor que aumente la
frecuencia con que ocurren tales colisiones deber aumentar la velocidad de
reaccin.Por tanto, es de esperar que se cumpla el siguiente postulado:
La velocidad de una reaccin es proporcional al nmero de colisiones
producidas por unidad de tiempo, entre las molculas de los reactivos.

No toda colisin entre las molculas reaccionantes da lugar a la formacin

de productos.Si fuera as, las reacciones en fase lquida o gaseosa seran
todas rapidsimas, casi instantneas, ya que en tales medios el nmero de
colisiones por segundo es extraordinariamente grande
Para que un choque resulte efectivo y d lugar a una reaccin se requiere que las
molculas implicadas cumplan las siguientes condiciones:

tener una orientacin adecuada

poseer energa suficiente

Efecto de la orientacin o efecto estrico.

Durante una colisin es muy importante la orientacin molecular para la formacin
de productos: es necesario que las molculas de los reactivos choquen con una
orientacin determinada

Ej. un tomo de cloro tras chocar con una molcula de ClNO2 da lugar a
una molcula de NO2 y otra de Cl2 slo si la orientacin es adecuada

El nmero de molculas de productos es proporcional al nmero de choques

entre las molculas de los reactivos.
De stos, no todos son efectivos
Ya sea porque no tienen la energa necesaria para constituir el complejo
activado.
O porque no tienen la orientacin adecuada.
La energa de activacin es la necesaria para formar el complejo activado,
a partir del cual la reaccin transcurre de forma natural.

Complejo activado o estado de transicin: Distribucin de

enlaces con un elevado contenido energtico, pero menos
estable que los reactantes y los productos.

Muy inestable, pero finalmente debe dar curso a la formacin de

productos.

ENERGA DE
ACTIVACIN

Cuando tiene lugar una reaccin qumica, inicialmente crece la energa, al

producirse la ruptura de los enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un
mximo.
El estado intermedio del sistema, al que corresponde la energa mxima, se
denomina estado de transicin o complejo activado. La energa necesaria para
pasar desde los reactivos al estado de transicin se llama energa de
activacin Ea
Los reactivos deben superar
la barrera de energa de
activacin para poder
convertirse e productos,
incluso si la reaccin
fuese exotrmica.
El pic de la barrera
corresponde al complejo
activado, una especie
transitoria de vida muy corta
que acaba dando lugar a los
productos.

Complejo
activado

Complejo
activado

Reactivos

H<0
Productos

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Energa potencial

Energa potencial

Energa
de activacin

Energa
de activacin

Productos

H>0
Reactivos

Transcurso de la reaccin

Reaccin endotrmica

El complejo activado es una

asociacin transitoria
muy inestable, ya que su
energa es superior a las
molculas de reactivo y
producto

Complejo
activado

Reactivos

H<0
Productos

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Energa potencial

Energa potencial

Energa
de activacin

Complejo
activado

Energa
de activacin

Productos

H>0
Reactivos

Transcurso de la reaccin

Reaccin endotrmica

FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE

UNA REACCIN .
VELOCIDAD DE REACCIN

Concentracin
de los reactivos

Presencia de
catalizadores

Temperatura
del sistema

Facilidad de los
reactivos para
entrar en contacto
Naturaleza de
los reactivos

Factores que influyen en la

velocidad de reaccin
1.- Estado fsico de los reactivos
Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en
disolucin.
En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de divisin.

2.- Concentracin de los reactivos

3.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energa cintica
de las molculas, lo que hace que sea mayor el nmero de molculas que
alcanza la energa de activacin.

4.- Catalizadores

Naturaleza de los reactivos

La velocidad de reaccin vara mucho segn la naturaleza de los reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reaccin con el oxgeno y el agua atmosfricos. El hierro tambin reacciona
con el oxgeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma
ms lenta.

Oxidacin del sodio

Oxidacin del hierro

Concentracin de los reactivos

La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la
concentracin de los reactivos, ya que aumenta el
nmero de choques entre ellos.

Concentracin de los reactivos

La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la concentracin de
los reactivos. Al aumentar el nmero de molculas confinadas ser mayor
la frecuencia con que stas colisionan entre s.

Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire
(que contiene 20% de oxgeno) pero se inflama inmediatamente con
oxgeno puro, que contiene mayor concentracin de molculas

Efecto de la Temperatura
La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la temperatura. Un
aumento de 10 C hace que se duplique la velocidad de la reaccin.
Cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la energa cinticas de las
molculas, lo que supone un aumento del nmero de colisiones moleculares
y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la reaccin.
La temperatura de los insectos

sigue las oscilaciones del ambiente.

Por ello, la actividad de una abeja es inferior en
invierno, porque las reacciones bioqumicas de
su organismo son ms lentas.
El carbn y la gasolina no arden

a temperatura ambiente, pero cuando

se calientan se produce una rpida
combustin.

Presencia catalizadores
Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los reactivos, aumentan
la velocidad de la reaccin.
La reaccin entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a
temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reaccin es mas rpida.
Terminando la reaccin, los catalizadores aparecen ntegros, aunque a veces,
en distinto estado de agregacin.
La naturaleza del catalizador puede determinar los productos de la reaccin.
Ejemplo: cuando se utiliza nquel como catalizador, la reaccin
entre el CO y el H2 produce metano

CO(g) 3H 2 (g ) Ni CH 4 (g) H 2O(g )

Si se utiliza xido de cinc, se forma metanol

CO(g ) 2H 2 (g)

ZnO

CH 3OH(g)

Catalizadores
No aparece en la ecuacin global
ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto Ea.
No modifican las constantes de los
equilibrios.
Pueden ser:

Positivos: hacen que v pues consiguen

que Ea.
Negativos: hacen que v pues
consiguen que Ea.

Los catalizadores tambin pueden

clasificarse en:
Homogneos: en la misma fase que
los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en
distinta fase.

Catlisis enzimtica: las sustancias que catalizan las reacciones

bioqumicas se llaman enzimas (protenas de elevada masa molecular).
Ejemplo: las reacciones que tienen lugar en el cuerpo humano pueden realizarse
a la temperatura del organismo (37C) gracias a la accin de las enzimas.
El reactivo o sustrato encaja perfectamente en un punto especfico de la
superficie de la enzima, mantenindose en esta posicin por fuerzas
intermoleculares.
Despus de esta adsorcin, la configuracin de la enzima puede variar,
debilitndose el enlace clave del sustrato y aumentando la velocidad de
reaccin.

Reaccin no catalizada
Reaccin catalizada
Complejo
activado

Complejo
activado

E.A

Reactivos

H<0
Productos

Energa potencial

Energa potencial

Energa
de activacin

Energa
de activacin

Productos

H>0
Reactivos

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

Los catalizadores cambian la energa de activacin de una determinada reaccin, y por lo

tanto incrementan la velocidad de reaccin

Los catalizadores
negativos aumentan la
energa de activacin

Energa

Energa
de activacin
E.A

Complejo
activado

Energa

Complejo
activado

E.A sin catalizador

E.A con catalizador negativo
E.A con catalizador positivo

Energa
de activacin

Los catalizadores
positivos disminuyen
la energa de activacin

E.A

Productos

Reactivos

H>0

H<0
Productos

Reactivos

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica