cidos carboxlicos

LOSCIDOS CARBOXLICOSCONSTITUYENUNGRUPODECOMPUESTOS,
CARACTERIZADOSPORQUEPOSEENUNGRUPOFUNCIONALLLAMADOGRUPO
CARBOXILOOGRUPO CARBOXI(COOH);SEPRODUCECUANDOCOINCIDEN
SOBREELMISMOCARBONOUNGRUPOHIDROXILO(-OH)YCARBONILO(C=O).
SEPUEDEREPRESENTARCOMOCOOH

Estructura de un cido carboxlico, donde R es

un hidrgeno o una cadena carbonada.

CIDOS

C AR B O X LI C O S

FRMULA

COMUNES

NOMBRE

Se encuentra en

HCOOH

Ac. metanoico o frmico

Ortiga, hormiga

CH3 COOH

Ac. etanoico o actico

Vinagre

CH3 CH2)2COOH

Ac. butanoico o butrico

CH3 CH2)3C OOH

Ac. pentanoico o valerinico

Mantequilla
rancia
Raz de la
valeriana

CH3 CH2)4C OOH

Ac. hexanoico o caproico

Cabras

CH3 CHOH COOH

Ac. 2-hidroxipropanoico o lctico

Leche agria

Letras griegas de los cidos carboxlicos.

Enlosnombrescomunes,lasposicionesdelossustituyentes
senombranutilizandoletrasgriegas.

Altomodecarbonocarbonilonoseleasignaunaletra
griega,sucarbonoadyacentetieneasignadalaletra.

Caractersticas estructurales del cido frmico

Lamolculaesprcticamenteplana.Eltomodecarbonocarbonlico
tienehibridacinsp2,conngulosdeenlaceprcticamentetrigonales.El
enlaceO-Htambinseencuentraenesteplano,eclipsadoconelenlace
C=O

Eltomodeoxgenosp3tieneunnguloC-O-Hde106.

Formas de resonancia del cido frmico

Unodelosparesdeelectronesnocompartidosdeltomodeoxgenodel
grupohidroxiloestdeslocalizadoenelsistemaelectroflicopidelgrupo
carbonilo

Laestructuraderesonanciamayoritariaesneutral,mientrasquelas
formasminoritariastienenseparacindecarga.

Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos.

Lospuntosdeebullicindeloscidoscarboxlicossonel
resultadodelaformacindeundmero,conenlacede
hidrgeno,estable.Estedmerocontieneunanillodeocho
miembroscondosenlacesdehidrgeno,queenefectodoblael
pesomoleculardelasmolculasqueabandonanlafaselquida.

Pararomperlosenlacesdehidrgenoyvaporizarelcidoes
necesarioquelatemperaturaseamselevada.

Acidez de los cidos carboxlicos

Uncidocarboxlicosepuededisociarenaguaparadarlugaraunprotny
aunincarboxilato.Alaconstantedeequilibriodeestareaccin,Ka,sele
denominaconstante de disociacin cida.

ElcidosedisociarmayoritariamentesielpHdeladisolucinesmayorque
elpKadelcido.

Diagrama de energa de los cidos carboxlicos y

alcoholes.
Loscidoscarboxlicostienenmayorcarctercidoquelosalcoholesdebidoa
quelosionescarboxilatosonmsestablesquelosionesalcxido

ElcidosedisociarmayoritariamentesielpHdeladisolucinesmayorqueel
pKadelcido.

In acetato
CadaenlaceC-Otieneunordendeenlacede3/2(unenlace
ylamitaddeunenlace).Cadatomodeoxgenotienela
mitaddelacarganegativa.

Ladeslocalizacindelacarganegativasobrelosdostomos
deoxgenohacequeelinacetatoseamsestablequeunin
alcxido

Efectos de los sustituyentes en la acidez de los cidos

carboxlicos
Lamagnituddelefectodelossustituyentesdependedesudistanciaalgrupo
carbonilo.Lossustituyentesenlostomosdecarbonosonlosmsefectivospara
incrementarlafuerzadeloscidos.

Cuantomsalejadosseencuentrenlossustituyentesdelgrupocarboxilo,ms
pequeoserelefectoinductivo.

Desprotonacin de los cidos carboxlicos.

Unabasefuertepuededesprotonarcompletamenteaun
cidocarboxlico.Losproductosqueseobtienensonelin
carboxilato,elcatinprocedentedelabaseyelagua.La
combinacindeunincarboxilatoyuncatinesunasalde
uncidocarboxlico.

Elhidrxidodesodioseutilizaconfrecuenciapara
desprotonarcidoscarboxlicos.

Protonacin de una sal de un cido carboxlico.

Comoloscidosysussalessonfcilmenteinterconvertibles,
lassalesseutilizancomoderivadosmuytilesdeloscidos
carboxlicos.

ElHClseutilizaconfrecuenciaparalaprotonacin.

Hidrlisis de grasas y aceites.

Lahidrlisisdeunagrasaodeunaceitedalugaraunamezcla
desalesdecidosgrasosdecadenalarga.Lasgrasasanimales
contienenprincipalmentecidosgrasossaturados,mientras
quelamayoradelosaceitesvegetalessonpoliinsaturados.

Lahidrlisisdegrasasyaceitesdalugaraljabn.

Sustitucin nucleoflica en el grupo acilo

Lascetonas,losaldehdosyloscidoscarboxlicoscontienenelgrupocarbonilo,a
pesardequelasreaccionesdeloscidossonbastantediferentesdelasdelas
cetonasylosaldehdos.Lascetonasylosaldehdosgeneralmentereaccionan
medianteadicinnucleoflicaalgrupocarbonilo,peroloscidoscarboxlicoslo
suelenhacerporsustitucinnucleoflicaenelgrupoacilo,dondeunnuclefilo
reemplazaaotroeneltomodecarbonocarboxlico

Losderivadosdeloscidoscarboxlicosincluyenhalurosdeacilo,anhdridos,
esteresyamidas.

Esterificacin de Fischer (alcohlisis de cidos

carboxilicos)
Loscidoscarboxlicosseconviertendirectamenteensteresmediantela
esterificacindeFischer,unasustitucinnucleoflicaenelgrupoacilocatalizada
poruncido.LareaccinnetaeselreemplazodelgrupoOHdelcidocarboxilico
medianteelgrupo-ORdelalcohol.

Sonnecesariasunascondicionescidasparaquetengalugarlaesterificacin

Transesterificacin
alcohlisis de grasas y aceites.
Laalcohlisisdeunagrasaodeunaceitedalugaraunamezcladeesteres
decidosgrasosdecadenalarga.Lasgrasasanimalescontienen
principalmentecidosgrasossaturados,mientrasquelamayoradelos
aceitesvegetalessonpoliinsaturados.

Lahidrlisisdegrasasyaceitesdalugaralbiodiesel.

Mecanismo de la Transesterificacin
Elalcoholenpresencia
delcatalizadorforma
ionesalcxidoquevana
actuarcomonuclefilos.
Seformauncarbocatin
enuncarbonoque
soportaeldobleenlace
coneloxgenodando
lugaralaformacindel
metlesterygrupo
saliente(diacilglicrido).
Porltimoseregenerael
catalizador.

Sntesis de los cloruros de cido.

Losmejoresreactivosparatransformar
cidoscarboxlicosenclorurosdecido
sonelclorurodetionilo(SOCl2)yel
clorurodeoxalilo(COCl2),yaqueforman
subproductosgaseososqueno
contaminanelproducto.
Lareaccindeclorurodetioniloproduce
SO2mientrasquelareaccindecloruro
deoxaliloproduceHCl,COyCO2(todos
gaseosos).

Mecanismo de la formacin de cloruro de cido.

Cualquiertomodeoxgenodelgrupocarboxilopuedeatacar
alazufredelSOCl2,reemplazandoalcloruroporun
mecanismodeadicin-eliminacin,ydandolugaraun
anhdridomixtodelcidoclorosulfnico,altamentereactivo.

Mecanismo de la formacin de cloruro de cido.

Elanhdridoreactivoexperimentaunasustitucinnucleoflica
enelgrupoaciloporunincloruroyseobtieneelclorurode
acilo

SO2yuninclorurosonlossubproductosdelareaccin

Esterificacin de un cloruro de cido.

Elataquedelalcoholalgrupocarboniloelectroflicodalugar
aunintermediotetradrico.Laprdidadelcloruroseguida
dedesprotonacindalugaralster.

Laesterificacindeunclorurodeaciloesmseficazquela
esterificacindeFisher.

Sntesis de la amida.
Elamoniacoylasaminasreaccionanconlosclorurosdecido
paraobteneramidas,tambinatravsdelmecanismode
adicin-eliminacindelasustitucinnucleoflicadelgrupo
acilo.

Sonnecesariosdosequivalentesdelaamina

Esterificacin con diazometano

Loscidoscarboxlicossetransformanensussteres
metlicosaadiendounasolucinetreadediazometano

Lareaccinsueleproducirrendimientoscuantitativosde
ster.Elsubproductodelareaccinesgasnitrgeno

Sntesis directa de amidas.

Lareaccininicialdeuncidocarboxlicoconunaaminaes
laformacindeunasaldeamonio.Sisecalientalasalpor
encimade100C,seliberavapordeaguayseformauna
amida.

Lasamidassepuedensintetizardirectamenteapartirdelos
cidoscarboxlicos,apesardequeelprocedimientodel
clorurodecidoutilizacondicionesmssuavesysuele
producirmejoresrendimientos

Reduccin de los cidos carboxlicos.

Elhidrurodealuminioylitioreduceloscidoscarboxlicosa
alcoholesprimarios.

Elaldehdointermedioreaccionamsrpidoconelagente
reductorqueconelcidocarboxlico.

Reduccin de los cloruros de cido a aldehdos

Elhidrurodetri(terc-butoxi)aluminioylitio,LiAl[OC(CH 3)3]3H,esun
agentereductormsdbilqueelhidrurodealuminioylitio.Estehidruro
reducealosclorurosdecidoporqueestnfuertementeactivados
respectoalaadicinnucleoflicadeuninhidruro.

Bajoestascondiciones,elaldehdosereducemslentamenteyseaslacon
facilidad.

Conversin de cidos carboxlicos en cetonas.

Unmtodogeneralparaobtenercetonasserealizaapartirde
lareaccindeuncidocarboxlicocondosequivalentesdeun
reactivoorganoltico

Elprimerequivalentedelorganolitioactacomounabase,
desprotonandoelcidocarboxlico

ProcesosIndustrialesdeloscidos
carboxilicos
Lasrutasindustrialesaloscidoscarboxlicosdifierengeneralmentedelasusadasapequeaescalaporque
requierenequipamientoespecializado.
Oxidacindealdehdosconaire,utilizandocatalizadoresdecobaltoymanganeso.Losaldehdosnecesarios
sonobtenidosfcilmenteapartirdealquenosporhidroformilacin .
Oxidacindehidrocarburosusandoaire.Paralosalcanosmssimples,elmtodonoesselectivo.Los
compuestosallicosybenclicossufrenoxidacionesmsselectivas.Losgruposalquiloenunanillo
bencnicoseoxidanalcidocarboxlico,sinimportarlalongituddelacadena.Laformacinde
cidobenzoico apartirdeltolueno,decidotereftlico apartirdelp-xileno,ydecidoftlico apartirdeo
-xileno,sonalgunasconversionesilustrativasagranescala.Elcidoacrlico esgeneradoapartirdel
propeno.1
Deshidrogenacindealcoholes,catalizadaporbases.
Lacarbonilacineselmtodomsverstilcuandovaacompaadoalaadicindeagua.Estemtodoes
efectivoparaalquenosquegenerancarbocationes secundariosyterciarios,porejemplo,deisobutileno
acidopivlico.EnlareaccindeKoch,laadicindeaguaymonxidodecarbonoaalquenosest
catalizadaporcidosfuertes.Elcidoacticoyelcidofrmicosonproducidosporlacarbonilacindel
metanol,llevadaacaboconyodoyalcxido,quienesactancomopromotores,yfrecuentementeconaltas
presionesdemonxidodecarbono,generalmenteinvolucrandovariospasoshidrolticosadicionales,en
losProcesoMonsantoyprocesoCativa.Lashidrocarboxilacionesinvolucranlaadicinsimultneadeagua
yCO.Talesreaccionessonllamadasalgunasvecescomo"QumicadeReppe":
HCCH+CO+H2OCH2=CHCO2HAlgunoscidoscarboxlicosdecadenalargasonobtenidosporla
hidrlisisdelostriglicridosobtenidosdeaceitesygrasasdeplantasyanimales.Estosmtodosestn
relacionadosalaelaboracindeljabn.