TERMODINMICA

La termodinmica es el estudio de las relaciones de energa que involucran calor, trabajo

mecnico y otros aspectos de energa y transferencia de calor.

UN SISTEMA TERMODINAMICO.- Un sistema es

un entorno cerrado en el que puede tener lugar
transferencia de calor. (Por ejemplo, el gas, las
paredes y el cilindro de un motor de automvil.)
Trabajo realizado sobre el gas o
trabajo realizado por el gas

ENERGA INTERNA DEL

SISTEMA
La energa interna U de un sistema es el
total de todos los tipos de energa que
poseen las partculas que conforman el
sistema.
Por lo general la energa interna
consiste de la suma de las
energas potencial y cintica de
las molculas de gas que
realizan trabajo.

DOS FORMAS DE AUMENTAR LA

ENERGA INTERNA, U.

+U
TRABAJO
REALIZADO
SOBRE UN
GAS

CALOR QUE SE
PONE EN UN
SISTEMA
(Positivo)

DOS FORMAS DE REDUCIR LA

ENERGA INTERNA, U.
Wout
out

calient
e

Qout
-U
Disminu
ye

TRABAJO
REALIZADO POR EL
GAS EN
EXPANSIN: W es
positivo

calient
e

CALOR SALE DEL SISTEMA

Q es negativo

ESTADO
TERMODINMICO
El ESTADO de un sistema
termodinmico se determina
mediante cuatro factores:
Presin absoluta P en
pascales
Temperatura T en Kelvins
Volumen
V en
metros
Nmero de
moles,
n, del gas que realiza
cbicos
trabajo

PROCESO
TERMODINMICO

Aumento en energa interna,

U.
Wout
Qin

Estado
inicial:

P1 V1 T1 n1

Entrada de
calor
Trabajo por el
gas

Estado
final:
P2 V2 T2 n2

El proceso inverso
Disminucin de energa interna,
U.
Win
Qout

Estado
inicial:

P1 V1 T1 n1

Trabajo sobre el
gas
Prdida de
calor

Estado
final:
P2 V2 T2 n2

LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA:
La entrada neta de calor en un
sistema es igual al cambio en
energa interna del sistema ms el
trabajo realizado POR el sistema.

Q = U + W
final inicial)

Por el contrario, el trabajo realizado

SOBRE un sistema es igual al cambio
en energa interna ms la prdida de
calor en el proceso.

CONVENCIONES DE
SIGNOS PARA LA
PRIMERA LEY

ENTRADA de calor Q es
positiva
Trabajo POR un gas es

positivo
Trabajo SOBRE un gas es
negativo
SALIDA de calor es
negativa

+Wout

+Qin

U
-Win

U
-Qout

Q = U + W
final inicial)

APLICACIN DE LA PRIMERA
LEY DE LA TERMODINMICA
Ejemplo 1: En la figura, el
Wout =120
gas absorbe 400 J de calor
y al mismo tiempo realiza
J
120 J de trabajo sobre el
pistn. Cul es el cambio
en energa interna del
Qin
sistema?
400 J

Aplique primera
ley:

Q = U + W

Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la

primera ley
Q es positivo: +400 J (calor
ENTRA)
W es positivo: +120 J (trabajo
SALE)
Q
Q = U + W
U = Q - W

U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J)
= +280 J

Wout =120 J
in

400 J

U = +280 J

Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la

primera ley
La energa se conserva:

Los 400 J de energa

trmica de entrada se usan
para realizar 120 J de
trabajo externo, aumenta la
energa interna del sistema
en 280 J

El aumento en
energa interna
es:

Wout =120 J
Qin
400 J

U = +280 J

CUATRO PROCESOS
TERMODINMICOS:
Proceso
Proceso isocrico:
isocrico:
Proceso
Proceso isobrico:
isobrico:

V
V =
= 0,
0, W
W =
= 00
P
P =
= 00

Proceso
Proceso isotrmico:
isotrmico: T
T =
= 0,
0, U
U =
= 00
Proceso
Proceso adiabtico:
adiabtico: Q
Q =
= 00

Q = U + W

PROCESO ISOCRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W
0 = 0
Q = U + W

de modo que

QIN
+U

Q = U

QOUT
No se
realiza
trabajo

-U

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGA INTERNA

SALIDA DE CALOR = DISMINUCIN EN ENERGA
INTERNA

EJEMPLO ISOCRICO:

No hay cambio en
volumen:

P1

PA
TA

PB
TB

V1= V2
400 J
La entrada
de calor
aumenta P
con V

400 J de entrada de
calor aumentan la
energa interna en 400
J y se realiza trabajo

PROCESO ISOBRICO:
PRESIN CONSTANTE, P = 0
Q = U + W

pero

W = P V

QIN

QOUT
Salida

+U

de
trabajo

-U

Entrada
de
trabajo

ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGA

INTERNA
SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIN EN ENERGA
INTERNA

EJEMPLO ISOBRICO (Presin

constante):
P

VA
TA

400 J

La entrada
de calor
aumenta V
con P
constante

V1

VB
TB

V2

400 J de calor realizan

120 J de trabajo y
aumentan la energa
interna en 280 J.

TRABAJO ISOBRICO
P

VA
TA

VB
TB

PA = PB

400 J

V1

V2

Trabajo = rea bajo la curva PV

Trabajo = P V

PROCESO ISOTRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U
=0
Q = U + W
yQ = W
QIN
U =
0

QOUT
Salida
de
trabajo

U = 0

ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE

TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO
= SALIDA NETA DE
CALOR

Entrad
a de
trabajo

EJEMPLO ISOTRMICO (T
constante):
PA

A
B

PB

U = T =
0
PAVA =
PBVB

V2

V1

Lenta compresin a
temperatura
constante: -- No
hay cambio en U.

EXPANSIN ISOTRMICA (T
constante):
PA

PB

U = T = 0

VA
VB

El gas absorbe 400 J de

energa mientras sobre l
se realizan 400 J de trabajo.
T = U = 0

PAVA = PBVB
TA = TB

Trabajo
isotrmico

VB
W nRT ln
VA

PROCESO ADIABTICO:

NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q =

0
Q = U + W ; W = -U or U = -W

U = -W

W = -U
U

Sale
trabajo

Q =
0

+U

Entra
trabaj
o

Trabajo realizado A COSTA de energa interna.

ENTRADA de trabajo AUMENTA energa interna.

EJEMPLO ADIABTICO:
PA

A
B

PB
V1

Paredes
aisladas: Q =
0

V2

El gas en expansin
realiza trabajo con
cero prdida de
calor. Trabajo = -U

EXPANSIN ADIABTICA:
PA

A
B

PB

Q = 0

PAVA
TA

PBVB
TB

VA
VB

Se realizan 400 J de
TRABAJO, lo que
DISMINUYE la energa
interna en 400 J: el
intercambio neto de calor
es CERO. Q = 0

A A

B B

PV PV

CAPACIDAD CALORFICA
MOLAR
TRATAMIENTO
OPCIONAL
La capacidad calorfica molar C se define
como al calor por unidad de mol por
grado Celsius.
Compruebe
Compruebe con
con su
su
instructor
instructor si
si se
se requiere
requiere
este
este tratamiento
tratamiento ms
ms
amplio
amplio de
de los
los procesos
procesos
termodinmicos.
termodinmicos.

CAPACIDAD CALORFICA
ESPECFICA
Recuerda la definicin
de
capacidad calorfica especfica como
el calor por unidad de masa que se
requiere para cambiar la
temperatura?

Q
c
m t
Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kgK

CAPACIDAD CALORFICA
ESPECFICA MOLAR

El mol es una mejor referencia para

gases que el kilogramo. Por tanto, la
capacidad calorfica especfica molar se
define como:
Q
C=
n T
Por ejemplo, un volumen constante de
oxgeno requiere 21.1 J para elevar la
temperatura de un mol en un grado
kelvin.

CAPACIDADS CALORFICA
ESPECFICA A VOLUMEN
CONSTANTE

Cunto calor se requiere

para elevar la temperatura
de 2 moles de O2 de 0oC a
100oC?

Q = nCv T
Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)
Q = +4220 J

CAPACIDAD CALORFICA
ESPECFICA A VOLUMEN
CONSTANTE
(Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza
trabajo. Todos los 4220 J van
a aumentar la energa
interna, U.

Q = U = nCv T = 4220 J

Por tanto, U se determina

U = nCv T

mediante el cambio de
temperatura y el calor
especfico a volumen constante.

CAPACIDAD CALORFICA
ESPECFICA A PRESIN CONSTANTE

Acaba de ver que se

necesitaban 4220 J de calor a
volumen constante. Suponga
que tambin quiere realizar
1000 J de trabajo a presin
constante
Igual
Q = U + W

Q = 4220 J + J
Q = 5220 J

Cp >
Cv

CAPACIDAD CALORFICA
(Cont.)
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo
para cualquier proceso.

U = nCvT
Para presin constante

Q = U + W
nCpT = nCvT + P V

Cp > Cv

Cp
Cv

RECUERDE, PARA CUALQUIER

PROCESO QUE INVOLUCRA UN GAS
IDEAL:

PV = nRT

Q = U + W

PAVA
TA

PBVB
TB

U = nCv T

Problema ejemplo:
Una muestra de 2 L de gas oxgeno tiene
temperatura y presin iniciales de 200 K y
1 atm. El gas experimenta cuatro
procesos:
AB: se calienta a V constante a 400 K.
BC: se calienta a P constante a 800 K.
CD: se enfra a V constante de vuelta a 1
atm.
DA: se enfra a P constante de vuelta a
200 K.

DIAGRAMA PV PARA
PROBLEMA
Cuntas moles
de O2 hay
presentes?

Considere el punto
A:
PV = nRT

PB
1 atm

400
K

800
K

200
K

A
2
L

PV (101, 300Pa)(0.002m 3 )
n

0.122 mol
RT (8.314J/mol K)(200K)

PROCESO AB:
ISOCRICO
Cul es la
presin en el
punto B?
PA P B
=
TA T B
1 atm
PB
=
200 K 400 K

PB

400
K
200
K

1 atm

800
K

2
L

P B = 2 atm
or

203 kPa

PROCESO AB: Q = U + W
Analice la
primera ley para
el proceso
ISOCRICO AB.

W = 0

PB
1 atm

400
K
200
K

Q = U = nCv T

800
K

2
L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

Q = +514 J

U = +514 J

W = 0

PROCESO BC: ISOBRICO

Cul es el
volumen en el
punto C (y D)?
VB V C
=
TB T C
2L

VC

=
400 K 800 K

PB

400
K

800
K C

200
K

1 atm
2
L

D
4
L

VC = VD = 4 L

ENCUENTRE U PARA EL PROCESO

BC.
El proceso BC
es
ISOBRICO.

P = 0

2 atm

400
K
200
K

1 atm

U = nCv T

800
K C

2
L

4
L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K)

U = +1028 J

ENCUENTRE W PARA EL PROCESO

BC.
El trabajo
depende del
cambio en V.

2 atm

P = 0

400
K
200
K

1 atm

Trabajo = P V

800
K C

2
L

4
L

W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J

W = +405 J

ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO

BC.
Analice la
primera ley para
BC.

Q = U + W

2 atm

400
K

Q = +1433 J
U = 1028 J

800
K C

200
K

1 atm

Q = +1028 J + 405 J

Q = 1433 J

2
L

4
L

W = +405 J

PROCESO CD:
ISOCRICO
Cul es la
temperatura en el
punto D?

PC
TC

PD
TD

2 atm 1 atm
=
800 K
TD

PB
1 atm

400
K
200
K

A
2
L

T D = 400 K

800
K C
D

PROCESO CD: Q = U + W
Analice la
primera ley para
el proceso
ISOCRICO CD.

PB

W = 0

400
K
200
K

1 atm

Q = U = nCv T

800
K

C
400
DK

2
L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K)

Q = -1028 J

U = -1028 J

W = 0

ENCUENTRE U PARA EL PROCESO

DA
El proceso DA
es
ISOBRICO.

P = 0

U = nCv T

400
K

2 atm
1 atm

800
K

200
K

A
2
L

400
DK
4
L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

U = -514 J

ENCUENTRE W PARA EL PROCESO

DA

El trabajo
depende del
cambio en V.

400
K

2 atm

P = 0

1 atm

200
K

Trabajo = P V

800
K

2
L

400
DK
4
L

W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J

W = -203 J

ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO

DA
Analice la
primera ley
para DA.

2 atm

Q = U + W

1 atm

Q = -514 J - 203 J
Q = -717 J
Q = -717 J

400
K

U = -514 J

800
K

200
K

A
2
L

400
DK
4
L

W = -203 J

RESUMEN DEL PROBLEMA

Para todos
Q
=
U
+
W
los
procesos:Q
Process
U
W
AB

514 J

514 J

BC

1433 J

1028 J

405 J

CD

-1028 J -1028 J

DA

-717 J

-514 J

-203 J

Totals

202 J

202 J

TRABAJO NETO PARA CICLOS

COMPLETOS ES REA
ENCERRADA
+404 J
B

2 atm

1 atm

2
atm
1
atm

2 atm

B -202 J C
Neg

1 atm

2
L

4
L

2
L

4
L

rea = (1 atm)(2 L)
trabajo neto = 2 atm L = 202 J

EJEMPLO ADIABTICO:
Ejemplo 2: Un gas diatmico a 300 K y 1 atm
se comprime adiabticamente, lo que disminuye
su volumen por 1/12. (VA = 12VB). Cules son
la nueva presin y temperatura? ( = 1.4)

PB

Q = 0

VB

PAVA

PBVB

PAVA = PBVB
A

PA

VA

TA

TB

ADIABTICO (Cont.): ENCUENTRE

PB
B

PB

Q = 0

PAVA = PBVB
300 K Resolver para

1
atm

12VB
PB PA

VB

A
VB 12VB

PB:

VA
PB PA
VB

1.4

PB (1 atm)(12)

1.4

PB = 32.4 atm
o 3284 kPa

ADIABTICO (Cont.): ENCUENTRE

TB
32.4
atm

Q = 0

1
atm

B TB=?
300 K

A
VB 12VB

PAVA PBVB

TA
TB
Resuelva
para TB

(1 atm)(12VB) (32.4 atm)(1 VB)

=
(300 K)
TB
TB = 810 K

ADIABTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3

y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W
32.4
atm

Q = 0

300 K

1
atm

A
8 cm3

W = - U = - nCV T
Encuentre
n del punto
A

810 K

Dado que
Q = 0,
W = - U

96 cm3

PV = nRT

CV= 21.1 j/mol K

n=

PV
RT

ADIABTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y

VA = 8 cm3, ENCUENTRE W
PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
=
n=
RT
(8.314 J/mol K)(300 K)
n = 0.000325 mol y

T = 810 - 300 = 510 K

W = - U = - nCV T
W = - 3.50 J

CV= 21.1 j/mol K

32.4
atm

810 K
300 K

1
atm

A
8 cm3

96 cm3