TEMA 3

Enlace
Inico

Clasificacin de los diversos tipos de

interacciones. El enlace inico: principales
caractersticas.
Potenciales de ionizacin y electroafinidad.
Formacin de compuestos inicos: radios
inicos, radios monovalentes y cristalinos.
Cristales inicos. Relaciones lmite de radios y
tipos de coordinacin. Energa reticular. Ciclo de
Born Haber. Polarizabilidad de iones. Regla de
Fajans.

BIBLIOGRAFA A CONSULTAR
1. BENASSI-POKOLENKO Aspectos Estructurales en
Qumica Inorgnica. Captulo 3. Pginas: 87 - 114
2. CARTMELL-FOWLES: Valencia y Estructura Molecular.
Captulos 10.Pginas: 97 - 104
3. COTTON WILKINSON Qumica Inorgnica Bsica.
Captulo 4 Pginas : 105 117
4. COTTON WILKINSON Qumica Inorgnica Avanzada.
Captulo 2. Pginas : 49 - 63
5. BARNARD. Qumica Inorgnica. Captulo 3. Pginas: 75
101
6. BELL-LOTT. Un esquema moderno de la Qumica
Inorgnica Captulo 3. Pgina 45-68. Captulo 4. Pgina
109 - 119
7. SHIVER-ATKINS-LANGFORD. Qumica Inorgnica.
Captulo 1. Pginas: 34 44
8. HUHEEY-KEITER-KEITER Qumica Inorgnica Captulo 4.
Pg 98-145

ENLACE QUIMICO
Enlace qumico son las fuerzas que
mantienen unidos a los tomos entre s
para formar molculas o iones.
Para describir el enlace qumico sern de
fundamental importancia:
La ley de Coulomb (Enlace Inico)
La descripcin mecano- cuntica
ondulatoria de los electrones ( Enlace
covalente)

Al formarse un enlace se desprende energa.

La distancia a la que se colocan los tomos es
a la que se desprende mayor energa
producindose la mxima estabilidad.
Los tomos se unen porque as tienen una
menor energa y mayor estabilidad que estando
separados.

ENLACE IONICO
(400-4000 kJ/mol)

ENLACE QUIMICO

ENLACE
INTERATMICOS

ENLACES
INTERMOLECULARES

ENLACE
INTERATMICOS

ENLACE
COVALENTE
(70 800 kJ/mol)

ENLACE
METALICO

ENLACE
COVALENTE
(70 800 kJ/mol)

Segn el nmero
de electrones aportados
para formar el par
electrnico enlazante

Segn el nmero de
pares electrnicos
enlazantes

ENLACE COVALENTE
ENLACE COVALENTE
COORDINADO O DATIVO

ENLACE SIMPLE
NORMAL
ENLACE DOBLE
NORMAL
ENLACE TRIPLE
NORMAL

Segn el tipo
de tomos
implicados
en la unin

ENLACE COVALENTE
PURO
ENLACE COVALENTE
POLAR

ENLACES INTERMOLECULARES
Enlaces Puente Hidrgeno
(21 kJ/mol)
Enlaces por Fuerzas de Van der Waals
( 1kJ/mol)

Atraccin Dipolo-Dipolo

Fuerzas de dispersin (London)

ENLACE QUIMICO
ENLACE IONICO
(400-4000 kJ/mol)

ENLACE INTERATMICOS

ENLACE COVALENTE
(70 800 kJ/mol)

Segn el nmero de
electrones aportados
para formar el par
electrnico enlazante

ENLACE
COVALENTE
NORMAL
ENLACE
COVALENTE
COORDINADO O
DATIVO

ENLACE METALICO

Segn el nmero
de pares
electrnicos
enlazantes

Segn el tipo de
tomos implicados
en la unin

ENLACE SIMPLE
NORMAL

ENLACE
COVALENTE PURO

ENLACE DOBLE
NORMAL

ENLACE
COVALENTE
POLAR

ENLACE TRIPLE
NORMAL

ENLACES INTERMOLECULARES

Enlaces Puente
Hidrgeno
(21 kJ/mol)
Enlaces por
Fuerzas de Van der
Waals
( 1kJ/mol)

Atraccin
Dipolo-Dipolo
Fuerzas de
dispersin
(London)

ENLACE INICO:
Se da entre metales (cationes) y
no-metales (aniones) : NaCl; CaF2

Unen iones
entre s.
En enlace inico se da por la
atraccin electrosttica entre iones
de distinto signo, formando una
estructura cristalina

La frmula de estos compuestos es em

Enlace Inico
Se produce entre iones
Los iones se comportan como:
ESFERAS INCOMPRESIBLES
EN CONTACTO ENTRE S
UNIFORMEMENTE CARGADAS
POLARIZABLES

El Enlace inico es de carcter

No-dirigido
Se presenta cuando uno de los elementos
es fuertemente electropositivo (con
tendencia a perder electrones : ejemplo
metales alcalinos) y el otro es muy
electronegativo (con tendencia a ganar
electrones: Ejemplo halgenos).

Propiedades de los
compuestos inicos.
Tienden a presentar en su forma inica, muy bajas
conductividades, pero conducen la corriente de modo bastante
satisfactorio al fundirse. Dicha conductividad se atribuye a la
presencia de iones que se mueven libremente bajo la influencia
elctrica. En el slido, los iones se encuentran fuertemente
enlazados en la red cristalina y no tienen libertad para moverse y
conducir la corriente elctrica.
Tienden a mostrar altos puntos de fusin y ebullicin.
Son sustancias muy duras aunque frgiles. La tendencia hacia la
fragilidad es consecuencia de que si se aplica suficiente fuerza
como para desplazar libremente los iones las fuerzas de atraccin se
convierten en fuerzas de repulsin a medida que se presentan
contactos anin-anin y catin-.catin. Los cristales se separan.
Los compuestos inicos a menudo son solubles en
disolventes polares que presentan constantes dielctricas
elevadas.

ENLACE COVALENTE.
Se da entre dos tomos no-metlicos por comparticin
de e de valencia.
Si uno de los tomos pone los 2 e y el otro ninguno
se denomina enlace covalente coordinado o
dativo .
El enlace covalente puede ser:
Simple: Se comparten una pareja de electrones. H2
Doble: Se comparten dos parejas de electrones. O2
Triple: Se comparten tres parejas de electrones. N2
No es posible un enlace covalente cudruple entre dos
tomos por razones geomtricas.

Tipos de enlace covalente.

Enlace covalente puro: Se da entre dos tomos
iguales. H2 Cl2 O2 N2
Enlace covalente polar: Se da entre dos
tomos distintos. HCl H2O NH3 Cl2O
Es un hbrido entre el enlace covalente puro y
el enlace inico.
La pareja de e compartidos se encuentra
desplazada
hacia
el
elemento
ms
electronegativo, por lo que aparece una
fraccin de carga negativa sobre ste y
una fraccin de carga positiva sobre el
elemento menos electronegativo +.

PROPIEDADES DE LOS
COMPUESTOS COVALENTES
Puntos de fusin y ebullicin bajos.

Solubles en disolventes
apolares.
Conductividad parcial slo en
compuestos polares.

ENLACE METLICO.
Se da entre tomos metlicos: Li, Na, Fe,
Al
Todos tienden a ceder e.
Los cationes forman una estructura cristalina,
y los e ocupan los intersticios que quedan
libres en ella sin estar fijados a ningn catin
concreto (mar de e ).
Los e estn, pues bastante libres, pero
estabilizan la estructura al tener carga
contraria a los cationes.

Fuerzas intermoleculares
Enlace (puente) de hidrgeno

Se da entre molculas muy

polarizadas por ser uno de los
elementos muy electronegativo y el
otro un tomo de H, que al tener
+ y ser muy pequeo permite
acercarse mucho a otra molcula.

Enlace de hidrgeno

Estructura del
hielo

Fuerzas de Van der Waals:

Fuerzas de dispersin (London):

Aparecen entre molculas apolares. En un
momento dado la nube electrnica se
desplaza al azar hacia uno de los tomos y
la molcula queda polarizada
instantneamente. Este dipolo instantneo
induce la formacin de dipolos en molculas
adyacentes.

Atraccin dipolo-dipolo

Atraccin dipolo-dipolo:
Se da entre molculas polares.
Al ser los dipolos permanentes la unin es ms fuerte.

Fuerzas de dispersin

Enlace Inico

POTENCIAL DE IONIZACIN
Se define como la ENERGIA necesaria para
llevar a cabo la siguiente reaccin
Hgas

H+gas + e-

( +I1 : Primer potencial de ionizacin)

Es la energa mnima necesaria para remover un

electrn de un nmero de tomos igual al nmero
de Avogadro, en fase gaseosa. Tanto los tomos
al estado gaseoso como los iones al estado
gaseoso, se deben hallar en el estado de mnima
energa compatible para el elemento en cuestin

De designa por la letra I

El signo + ( de acuerdo a la convencin
termodinmica de signos) corresponde a un
proceso endotrmico
El subndice 1 designa al primer potencial de
ionizacin: Es la energa de ionizacin del
electrn ms dbilmente enlazado
Se expresa en eV, Kcal/ atgramo, kJ/mol ( 1
eV = 96,49 kJ/mol)
Es un valor experimental que puede
determinarse a partir del espectro de emisin

La magnitud del potencial de ionizacin

depende de:
Distancia de los electrones al ncleo ( A mayor
distancia del ncleo, menor I1)
Carga nuclear efectiva ( A mayor Zeff , mayor I 1)
Tipo de electrn a ser separado (IS > Ip > Id > If )

Tabla peridica del primer potencial de ionizacin, en Kj/mol

Grupo

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Periodo
1

H
1312

He
2372

Li
520

Be
899

B
800

C
1086

N
1402

O
1313

F
1681

Ne
2080

Na
496

Mg
738

Al
577

Si
786

P
1012

S
1000

Cl
1251

Ar
1521

K
419

Ca
590

Sc
633

Ti
659

V
651

Cr
653

Mn
717

Fe
762

Co
760

Ni
737

Cu
745

Zn
906

Ga
579

Ge
762

As
947

Se
941

Br
1140

Kr
1351

Rb
403

Sr
549

Y
600

Zr
640

Nb
652

Mo
684

Tc
702

Ru
710

Rh
720

Pd
804

Ag
731

Cd
868

In
558

Sn
708

Sb
834

Te
869

I
1008

Xe
1170

Cs
376

Ba
503

Lu
523

Hf
658

Ta
761

W
770

Re
760

Os
840

Ir
880

Pt
870

Au
890

Hg
1007

Tl
589

Pb
715

Bi
703

Po
812

At
920

Rn
1037

Fr
380

Ra
509

Lr

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

Uuu

Uub

Uut

Uuq

Uup

Uuh

Uus

Uuo

Potencial de ionizacin o Energa de

ionizacin

Variaciones del Primer potencial de

ionizacin a lo largo de un perodo
En general, para cada perodo: Imn para los metales
alcalinos e Imx para los gases nobles
En un periodo el nmero de capas permanece constante,
ya que en un periodo se completa la capa de valencia, no
aumenta el nmero de capas. Al empezar, la capa de
valencia tiene un nico electrn, mientras que la capa
inmediatamente anterior tiene ocho, si el tomo pierde ese
electrn externo, se quedara con una ltima capa con
ocho electrones, una capa de valencia completa, de forma
que pierde con mucha facilidad ese electrn y el potencial
de ionizacin es muy pequeo.
Excepciones: Disminucin B Be, N-O.

Poca variacin en las series de transicin

(series d y f)
En los metales de transicin, va aumentando la carga
nuclear, sin aumentar la distancia entre la capa de
valencia y el ncleo, as que los electrones de valencia
estn ms atrados y va aumentando el potencial de
ionizacin.

Variaciones del Primer potencial de ionizacin a lo

largo de un grupo
En general, para cada grupo el potencial de ionizacin
disminuye
En un grupo, al bajar en la tabla peridica, aumenta
el nmero de electrones del elemento y el nmero
de capas electrnicas. Puesto que hay ms capas
electrnicas, los electrones estn cada vez ms
lejos del ncleo atmico, que los atrae, por tanto,
con menos fuerza y ms apantallados por los
electrones de las capas internas, que los repelen
hacia el exterior del tomo.
Estos tres factores se conjugan para que al bajar en
el grupo, como el electrn estar menos retenido, el
potencial de ionizacin disminuya.

Variacin de la 1 ,2 y 3 energa de ionizacin c

nmero atmico

I 1 < I2 < I3

I1,I2,I3 para los grupos

13-15

Problema N 3: Teniendo en cuenta la

variacin de la energa de ionizacin de
los elementos en la tabla peridica,
explique: a) La variacin la energa de
ionizacin entre el litio y el nen; b) La
disminucin de energa de ionizacin
entre el nen y el sodio; c) Compare la
energa de ionizacin del Calcio al Cinc
(Primera serie de transicin); d) Explique
la poca variacin del primer potencial de
ionizacin en las series de transicin o de
transicin interna. Explique la diferencia
en trminos del balance entre el
apantallamiento con el incremento del
nmero de electrones d , y el efecto del
incremento de la carga nuclear

a)La variacin la energa de ionizacin entre el

litio y el nen (segundo perodo de la tabla
peridica) : La primera energa de ionizacin de
un elemento est determinada por la energa
del orbital ms alto ocupado en su estado
atmico fundamental.

El primer potencial de ionizacin

vara sistemticamente en la tabal
peridica siendo mnimo en el
extremo inferior izquierdo (cerca del
cesio, I1 = 3,89 eV y mximo en el
extremo superior derecho ( cerca del
fluor, I1 = 17,42 eV).

Elemento Li Be
B
C
N
O
F
Ne
I1 (eV) 5.39 9.32 8.3011.2614.53
13.6117.4221.56
Zef

2.69 3.68 4.68 5.67 6.66 7.66 8.65 9.64

La primer anormalidad surge entre el berilio y

el boro, ya que se esperara que el primer
potencial de ionizacin del boro fuese mayor
que la del berilio, siguiendo el patrn del
aumento de la carga nuclear efectiva. Esta
anormalidad se explica haciendo notar que en
el boro, el electrn ms externo ocupa una
orbital 2p ( B : [He] 2s2 2p1) y de aqu que el
mismo est manos fuertemente enlazado, que
si estuviera en una orbital 2s. Como
resultado, el valor del primer potencial de
ionizacin cae a un valor ms bajo. En general
el primer potencial de ionizacin depende de
la subcapa en la que se encuentre el electrn
que se va a arrancar, siendo mayor el
potencial para un electrn en s, que en una
subcapa p, y ste mayor que en una subcapa

La segunda anormalidad surge entre el nitrgeno

y el oxgeno. Recordemos las configuraciones
electrnicas de ambos elementos:
N : [He] 2s2 2px12py12pz1
O : [He] 2s2 2px2 2py12pz1
En el tomo de oxgeno, estn presentes dos
electrones en la orbital 2px, y estos
electrones estn tan juntos uno de otro que
se repelen fuertemente. De esta manera, esta
fuerte repulsin compensa la mayor carga
nuclear efectiva de O comparada con O.

b.La disminucin de energa de ionizacin

entre el nen y el sodio : El primer
potencial de ionizacin tambin se
correlaciona fuertemente con el radio
atmico. A pequeos radios atmicos se
tiene potenciales altos, porque el
electrn est muy cerca del ncleo y
experimenta una atraccin coulmbica
fuerte. El primer potencial de ionizacin
cae marcadamente de Ne a Na cuando el
electrn ms externo ocupa la capa
prxima con nmero cuntico principal
mayor.

Elemento
n

Ne

Na

Radio atmico(pm)

71

153,7

I1 (eV)

21,56

5,14

(nmero cuntico principal)

c.Y d. Compare la energa de ionizacin del

Calcio
al
Cinc
(Primera
serie
de
Entransicin)
la serie de
: transicin , o de transicin
interna, la variacin del primer potencial de
ionizacin no es muy grande ( de 631 KJ/mol
a 906,4 KJ/mol) , debido a que la adicin de
un electrn en un nivel cuntico interior
( 3d), produce un efecto de apantallamiento
considerable que compensa el aumento
consiguiente de la carga nuclear, lo que se
evidencia en la poca variacin de la carga
nuclear
efectiva,
sobre
todo
si
la
comparamos con el punto a).

Elemento Ca Sc
I1 (kJ/mol) 589,7 631

Zef (Slater)2,85
Radio
atomico(pm)

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

658 650 652,7717,4759,3 760 736,7745,4906,4

3,15 3,3 3,45 3,6 3,75 3,9 4,05 4,2 4,35

179,3160,6144,8132,1124,9 124 124,1125,3124,6127,8133,2

ELECTROAFINIDAD O AFINIDAD ELECTRONICA

Se define como la ENERGIA asociada a la formacin de
aniones de un mol de tomos al estado gaseoso, que
tiene el valor de energa mnimo compatible par el
mismo.
X (gas) e X (gas)
(E : Electroafinidad )

De designa por la letra E

Puede ser Positiva o Negativa. El signo + ( de acuerdo
a la convencin termodinmica de signos) corresponde
a un proceso endotrmico. El signo ( - ) corresponde a
un proceso exotrmico

Se expresa en eV, Kcal/ atgramo, kJ/mol

( 1 eV = 96,49 kJ/mol; 1 eV = 1,6 10 -19 C
1 V = 1,6 10-19 J). O sea se lo considera
para un nmero de tomos igual al nmero
de Avogadro
Son difciles de determinar en forma
experimental. Se obtienen por mtodos
indirectos que presuponen el empleo de
datos termodinmicos de compuestos
binarios (Ciclo de Born Haber)

Tabla peridica de afinidades electrnicas, en Kj/mol

1

H
-73

He
21

Li
-60

Be
19

B
-27

C
-122

N
7

O
-141

F
-328

Ne
29

Na
-53

Mg
19

Al
-43

Si
-134

P
-72

S
-200

Cl
-349

Ar
35

K
-48

Ca
10

Sc
-18

Ti
-8

V
-51

Cr
-64

Mn

Fe
-16

Co
-64

Ni
-112

Cu
-118

Zn
47

Ga
-29

Ge
-116

As
-78

Se
-195

Br
-325

Kr
39

Rb
-47

Sr

Y
-30

Zr
-41

Nb
-86

Mo
-72

Tc
-53

Ru
-101

Rh
-110

Pd
-54

Ag
-126

Cd
32

In
-29

Sn
-116

Sb
-103

Te
-190

I
-295

Xe
41

Cs
-45

Ba

Lu

Hf

Ta
-31

W
-79

Re
-14

Os
-106

Ir
-151

Pt
-205

Au
-223

Hg
61

Tl
-20

Pb
-35

Bi
-91

Po
-183

At
-270

Rn
41

Fr
-44

Ra

Lr

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

Uuu

Uub

Uut

Uuq

Uup

Uuh

Uus

Uuo

La magnitud de la Electroafinidad
depende de:
Volumen atmico: Peso del elemento al estado
slido /densidad que presenta para dicho
estado ( A mayor volumen atmico, menor E1 )
Radio atmico ( A mayor radio , menor E1) .
Efecto pantalla de los electrones internos
( Menor efecto pantalla, mayor E1)
Tipo de orbital en el que se situa el
electrn adicional (ES > Ep > Ed > Ef )

Electroafinidad

Afinidad electrnica
La primera afinidad electrnica es casi
siempre negativa (se desprende energa)
pero la segunda puede ser positiva o
negativa
O (g ) e O (g ) E (1) 141 kJ / mol

2

O (g ) e
O (g ) E ( 2) 844 kJ / mol
La E tiende a disminuir al bajar en un mismo
grupo y tiende a aumentar (en valor absoluto)
al ir hacia la derecha en el sistema peridico. Una
tendencia fuerte a ganar un electrn, significa
una gran afinidad por el electrn, como sucede
con el F y el Cl, y se traduce en un alto valor de

1
2

18

H
-73

Ne
+116

Afinidad
electronica (kJ )

N
+7

O
F
Ne
-141
-328 +116
+844

300

Ar
+96

Li
-60

13

14 15 16 17

Be
0

B
-27

C
-122

Na
-53

Mg
0

Al
-43

Si
-134

P
-72

S
Cl
-200
-349
+532

K
-48

Ca
-2

Ga
-29

Ge
-116

As
-78

Se
-195

Br
-325

Kr
+96

Rb
-47

Sr
-5

In
-29

Sn
-116

Sb
-103

Te
-190

I
-295

Xe
+77

Cs

Ba
-14

Ti
-19

Pb
-35

Bi
-91

Po
-174

At
-270

Rn
+68

5
6

200 a 300
100 a 200
0 a 100
100 a 0

300

ELECTRONEGATIVIDAD
Es el Poder de un tomo del elemento de atraer
electrones hacia s mismo cuando es parte de un
ENLACE COVALENTE

Si un tomo tiene una fuerte tendencia a adquirir

electrones , se dice que es altamente electronegativo .
Si un tomo tiene una fuerte tendencia a perder
electrones , se dice que es altamente
electropositivo.

ELECTRONEGATIVIDAD
Escala de electronegatividad segn Pauling.
En ella, el elemento ms electronegativo (Flor),
tiene un ndice de 4.0, mientras que el menos
electronegativo (Francio) lleva un valor de 0.7.
Los dems tomos llevan asignados valores
intermedios.
Globalmente puede decirse que la
electronegatividad aumenta de izquierda a
derecha en la Tabla peridica de los elementos y
que decae hacia abajo.

Tabla peridica de la electronegatividad

usando la escala de Pauling
1

H
2.1

He

Li
1.0

Be
1.5

B
2.0

C
2.5

N
3.0

O
3.5

F
4.0

Ne

Na
0.9

Mg
1.2

Al
1.5

Si
1.8

P
2.1

S
2.5

Cl
3.0

Ar

K
0.8

Ca
1.0

Sc
1.3

Ti
1.5

V
1.6

Cr
1.6

M
n

Fe
1.8

Co
1.9

Ni
1.8

Cu
1.9

Zn
1.6

Ga
1.6

Ge
1.8

As
2.0

Se
2.4

Br
2.8

Kr

1.5
5

Rb
0.8

Sr
1.0

Y
1.2

Zr
1.4

Nb
1.6

Mo
1.8

Tc
1.9

Ru
2.2

Rh
2.2

Pd
2.2

Ag
1.9

Cd
1.7

In
1.7

Sn
1.8

Sb
1.9

Te
2.1

I
2.5

Xe

Cs
0.7

Ba
0.9

Lu

Hf
1.3

Ta
1.5

W
1.7

Re
1.9

Os
2.2

Ir
2.2

Pt
2.2

Au
2.4

Hg
1.9

Tl
1.8

Pb
1.9

Bi
1.9

Po
2.0

At
2.2

Rn

Fr
0.7

Ra
0.9

Lr

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

Uu
u

Uu
b

Uu
t

Uu
q

Uu
p

Uu
h

Uu
s

Uu
o

Variacin de la electronegatividad (escala de Pauling)

con el nmero atmico.

Radios
El radio atmico y el radio inico

Se define el radio metlico de un elemento metlico como

la mitad de la distancia, determinada experimentalmente,
entre los ncleos de tomos vecinos del slido
El radio inico de un elemento est relacionado con la
distancia entre los ncleos de los cationes y aniones
vecinos. Para repartir esta distancia hay que tomar un
valor de referencia, que es el radio inico del anin oxo,
O2-, con 1.40 . A partir de este dato se pueden construir
tablas con los radios inicos de los distintos cationes y
aniones.

En adelante la referencia a radios metlicos o

covalentes ser sinnima de radios atmicos.
El radio covalente de un elemento no metlico se
define, de forma similar, como la mitad de la
separacin internuclear de tomos vecinos del
mismo elemento en la molcula.
Los tomos pueden estar enlazados por
enlaces simples, dobles o triples, y los
diferentes enlaces dan radios covalentes
diferentes.
Los enlaces mltiples son ms cortos

Variacin del radio atmico con

el nmero atmico.
3

Z
Nmero atmico

Es preciso aclarar que solamente es factible

hablar de radio inico de un in cuando se
supone que el mismo est integrado en un
retculo cristalino dentro del cual se comporta
como una esfera rgida en contacto con los
dems iones, y que lo considera
incompresible.
En los cristales inicos cada in puede

considerarse en contacto con los otros, y as las

distancias ineratmicas medidas se
corresponden con la suma de los radios del
catin y del anin.

d (distancia
interinica)
Como es el caso de los radios atmicos, es interesante
tener alguna idea de los tamaos relativos de los iones ,
y as se han llevado a cabo varios intentos para conocer
las magnitudes de los radios inicos.

Pauling, partiendo de los valores experimentales de las

distancias interinicas de una serie de cristales:

NaF d 3,21 estructura cristalina del NaCl

KCl d 3,14 estructura cristalina del NaCl
RbBr d 3,43 estructura cristalina del NaCl
CsI

d 3,85 estructura cristalina del CsCl

Dedujo de ellos un conjunto de valores para los radios

inicos, los cuales reproducan fielmente las distancias
interatmicas encontradas en muchos compuestos
En todos los casos, el compuesto est formado de un
conjunto de pares de iones isoelctricos.
El tamao de un in esta determinado por la fuerza de
atraccin entre los ncleos y los electrones ms
externos y Pauling supone que dicha atraccin es
inversamente proporcional a la capa nuclear efectiva,
definida como la capa nuclear real, Ze, disminuida en la
correccin de pantalla, Se, que tiene en cuenta el efecto
de los electrones situados en los niveles interpuestos.

La constante de pantalla S se puede obtener por clculos

tericos o a partir de la refraccin molecular o de datos
experimentales de rayos X.
As el radio inico r, est dado por la expresin:

Cn
r
zs

donde

C n cte. para cada sec uencia

isoelctrica

z nmero atmico

s cte. de pantalla
r radio del in

As:

Cn
(1) r

( z s )e

r radio del catin

donde

10

e c arg a del electrn 4,8.10 uee

z nmero atmico del catin

Cn
r
( z s )e

(2)

r radio del anin

donde

z nmero atmico del anin

Dividiendo (1) y (2)

Cn

r
( z s )e ( z s )

Cn
r
( z s)

( z s )e
Si
donde

r r d
{ d dis tan cia int erionica

Donde :
as:

r d r

d r r

d r

. z
z

. z
z

s
s

r
s

s z
z s

z s

d r
1
z s

d r

s
r d.

z s z s

Anlogamente

s
r d.

z s z s

Expresiones que nos dan la frmula del radio del

anin y del catin, en funcin a la distancia
interinica.
Es importante hacer notar que nicamente para el caso
de iones monovalentes con configuracin de gas noble
( Na Ne F ; K Ar Cl ; Rb Kr Br ; Cs Xe I )
se cumple que la suma de los radios inicos calculados
por el mtodos de Pauling, coincide con la distancia
interinica experimental

d r r

Problema N 5: Se sabe que para

iones monovalentes con estructura
electrnica de gas noble se cumple,
segn Pauling que sus radios son
inversamente proporcionales a sus
cargas efectivas. Segn esto; hallar
el valor del radio del in fluoruro (F- )
y del in (Na+ ), sabiendo que para
los iones con estructuras de Nen, la
constante de pantalla tiene el valor S
= 4,52 y que la distancia interinica
para el NaF es de
d = 2,30 .

As el radio inico r, est dado por la expresin:

C n cte. para cada sec uencia

Cn
r
zs

isoelctrica

donde

z nmero atmico

s cte. de pantalla

r radio del in

Sabiendo que

d r r

d dis tan cia int erionica

Dividiendo

r
r

C1n

(z(z((zz

ss)s)se))

1
(z (zCn s)s)
z s)
(
( z s)e

Para el FNa
d = 2,30
s = 4,52

r
d
Si
Sabiendo la distancia podemos despejar r+

r d r

s
z

s4 ,52
z

11

z Na

2,30

1
,
36

. 1
rdrrFFr
.,36

rrdd
r
.. r1
F

zz szz9s s4sz,s52
z s 11s4,52

Na

Es importante hacer notar que

nicamente para el caso de iones
monovalentes con configuracin de gas
noble

( Na Ne F ; K Ar Cl ; Rb Kr Br ; Cs Xe I )
se cumple que la suma de los radios
inicos calculados por el mtodos de
Pauling, coincide con la distancia

"d r r "
interinica experimental
a) Para iones polivalentes hay que aplicar
factores de correccin y b) los radios
inicos varan con el nmero de
coordinacin

ESTRUCTURA DE CRISTALES INICOS

Determinacin de la relacin rC/ra
ndice de coordinacin: 3

Triangular

Anin
Catin
E

As,
AD
r
a

cos A cos 30

AE ra rc
E

ra+rc

A
D

ra

ra
ra rc
cos 30

Dividiendo ambos miembros de la igualdad por r a

ra rc
ra 1

ra
cos 30 ra

ra rc
1

ra ra cos 30

rc
1
1
ra cos 30

rc
1
1
ra
cos 30

Relacin lmite para un arreglo triangular

rc
0,1547
ra

ndice de coordinacin: 4 Tetradrico

Para obtener la relacin rc/ra para un ndice de
coordinacin 4, disponemos al anin y al catin
en el interior de un cubo. El cubo tiene todas sus
aristas iguales, de longitud l.

Anin
C

B
A

Catin

D
Figura A

Figura B

Figura C

H
l
D
B
A

C
l

d
l

En la figura C: Si ACBD es la cara del cubo (un cuadrado), d

es la diagonal de la cara. En consecuencia el tringulo ABC,
es rectngulo en B:

PorPitgoras :
C

d l l 2l

d 2l

d 2 l (1)

AH es la diagonal del cubo, une los puntos A y H y

pasa por el centro del cubo y por el centro del
catin. La llamamos D
La mitad de esta diagonal mayor D es la suma
ra +rc
De la figura C, vemos que el tringulo ACH (cuyos
lados son: la diagonal mayor del cubo D = AH, la
diagonal menor de la cara del cubo d = AC y el
lado del cubo l = CH) es rectngulo en C. As:
H

Por Pitgoras:

D2 l2 d 2

(2)

A
C

De (1) reemplazando en (2)

D 2l l 3l
D 3l

(3)

De la figura A y C, vemos que:

D
ra rc
2

De (1) y de (3) y sabiendo que:

d 2ra

D
3l

rc ra (4) d
2
2

2l 2ra (5)

Dividiendo miembro a miembro las igualdades (4) y (5)

tenemos:

rc

ra

3
2

Relacin lmite para un

arreglo tetradrico :

1
rc
0,2247
ra

ndice de coordinacin: 6 (octadrico)

E
ra+rc

Donde GA ra

EA ra rc

ra

As :
GA
r
cos 45
cos A
a
EA ra rc
ra
Deaqu : ra rc
cos 45
Dividiendo ambos miembros por ra

ra rc
ra
1

ra
cos 45 ra

rc
ra rc
1
1

1
ra cos 45
ra ra cos 45

rc
1

1
ra cos 45
Relacin lmite para un
arreglo octadrico:
c

r
0,4142
ra

ndice de coordinacin: 8 (cbica)

Delafigurasevequehay8anionesrodeandoalcatin.
Losanionesseencuentranaunadistancial(ladodelcubo).
ConsiderandoeltringuloABC,rectnguloenC
Por Pitgoras:

D l d
2

d l l 2l d

D
l

d 2l

D 2l l 3l
2

D 3l
De la figura: l 2 r
a
D
ra rc
2
de

d 2 ra rc

2 ra rc 3.2.ra

Dividiendo por ra:

ra rc
ra
3
ra ra
ra
rc

ra

rc
1 3
ra

3 1

Relacin lmite para un arreglo cbico

rc
0,732
ra