REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
LABORATORIO DE INSTRUMENTACIN ANALTICA
SEMINARIO

DETERMINACIN DE METALES PESADOS POR

ESPECTROMETRA UV-VISIBLE
(Cd, Hg, Ni, Cr)
PRESENTADO POR:
BR. LILA SOTO

INTRODUCCIN
Entre los sistemas analticos desarrollados para determinar metales pesados, sin duda, las tcnicas de absorcin
y emisin atmica han sido las ms utilizadas, ya que son robustas y poseen lmites de deteccin bajos (en el
orden de los g/L a los mg/L). Dependiendo del sistema de atomizacin empleado estas tcnicas son ms o
menos sensibles y selectivas, siendo as que la tecnologa de plasma acoplado inductivamente (ICP), es la mejor,
y a su vez, que permiten una buena atomizacin, la eliminacin de interferencias y la deteccin simultnea de
varios analitos. Sin embargo, su uso en los anlisis de rutina es aun restringido en nuestro pas debido a sus
elevados costos de adquisicin y operacin.
En este captulo se introducen conceptos que se aplican principalmente a la espectroscopia de absorcin de la
radiacin electromagntica de la regin de longitudes de onda comprendidas entre 160 y 780 nm, Espectroscopia
UV-Vis. Parte de estos conceptos, sin embargo, tambin son aplicables a la espectroscopia infrarroja.

DETERMINACIN DE Hg Y Cd CON DITIZONA POR

ESPECTROMETRA UV-VISIBLE EN MUESTRAS DE ORINA

Reactivos

Soluciones patrones (Merck, Alemania) de Cd de 1000 2 ppm en HNO3 0,5 M.

Soluciones de 50 ml de dioxano.
Solucin patrn de dodecil sulfato de sodio (SDS) 0,20 M, 500 ml.
Solucin de tartrato de sodio, 100 ml al 0,1 % p/v.
Solucin de tiosulfato de sodio 100 ml.
Soluciones amortiguadoras de pH empleadas fueron: pH = 4, acetato de sodio
(Merck, Alemania) / cido actico (Merck, Alemania) en una concentracin total de
1,25 M; pH 7, fosfato monocido de sodio (J.T. Baker, USA ) / fosfato dicido de
sodio (J.T. Baker, USA) en concentracin total de 0.6 M; pH 3, Briton Robinson, 0,2
M en cido Brico (Merck, Alemania),0.2 M cido fosfrico (Merck, Alemania) y 0.2
M cido actico (Merck, Alemania).
Solucin de hidrxido de sodio y cido clorhdrico concentrados para ajustar el pH.
Las soluciones de metales se prepararon a partir de los respectivos patrones de
1000 2 ppm en HNO3 0.5 M y sales inorgnicas de alta pureza.

REACTIVOS Y PARTE EXPERIMENTAL

Soluciones

De Cd, Hg y Cd se prepararon a partir de patrones

(Merck, Alemania) de 1000 2 ppm en HNO3 0,5 M.

Solucin

de ditizona se prepararon disolviendo la cantidad

requerida de esta (Baker analyzed, Austria) en 50 ml
de dioxano (Baker analyzed, Austria).

Solucin

Solucin

patrn de dodecil sulfato de sodio (SDS) 0.20 M, 500

ml, se prepar pesando 28.80 g de reactivo slido
(BDH, Inglaterra) y disolviendo en agua empleando
ultrasonido (19Hz) durante 1 hora.
de tween 20 al 5 % p/v, 250 ml, se prepar pesando
12.5 g de reactivo lquido (Merck, Alemania) y
disolviendo en agua.

Todos los reactivos qumicos usados fueron grado analtico de alta pureza, se us agua
desionizada para realizar las diluciones y todo el material de vidrio se sumergi en HNO3 al 10 %
v/v, durante 24 horas antes de ser usado, luego de lo cual se lav con agua desionizada.

Solucin

Solucin

Solucin

Soluciones

de cocamidopropil betaina (CAPB), se compr

preparada al 28 % p/p (Qumicos integrales,
Colombia).
de tartrato de sodio, 100 ml al 0.1 % p/v, se
prepar pesando 190.6 mg de tartrato de sodio
disolviendo en agua.
de tiocianato de sodio, 100 ml, se prepar a partir
de una solucin de 1000 ppm, empleando
tiocianato de sodio (Merck, Alemania).
amortiguadoras de pH empleadas fueron: pH 4,
acetato de sodio / cido actico en una
concentracin total de 1,25 M; pH 7, fosfato
monocido de sodio / fosfato dicido de sodio en
concentracin total de 0.6 M; pH 3,, 0,2 M en
cido Brico ,0.2 M cido fosfrico y 0.2 M cido
actico.

Tratamiento de muestras
Las muestras de orina, fueron recolectadas en recipientes de polipropileno, previamente acondicionados (se
sumergieron en HNO3 al 10 % v/v, durante 24 horas antes de ser usados, luego de lo cual se lavaron con agua
desionizada). Las muestras se usaron de inmediato o se
mantenan refrigeradas a 4C.
Digestin de las muestras de orina
El proceso de digestin de las muestras de orina consisti en una oxidacin de la materia orgnica con mezclas
de cidos minerales y perxido de hidrgeno (30%), empleando ultrasonido durante una hora a una frecuencia
de 19 Hz6. Se usaron los siguientes sistemas:
T1 = HNO3 H2O2 1:1 v/v.
T2 = HNO3 HCl 1:1 v/v.
T3 = HCl - H2O2 1:1 v/v
T4 = HNO3
En todos los casos se adicion 5 ml de orina y 0.5 ml de agente oxidante, luego se tomaron los espectros UVVis y se estudi la conveniencia de cada solucin extractora, usando el sistema de
deteccin implementado.

Ditizona es el nombre comn del compuesto Difeniltiocarbazona, cuya frmula molecular es la

siguiente:

C6H5(NH)2CS(N)2C6H5
Estructura Molecular de la Difeniltiocarbazona

Todas las medidas se llevaron a cabo en un espectrofotmetro Varian (Cary 50 conc), realizando
un barrido desde 750 a 250 nm, a una velocidad de 600 nm por minuto y cada 0.5 nm.

Otra de las caractersticas de los complejos metlicos formados con la ditizona es la sensibilidad al pH, dado
que la ditizona posee un equilibrio cido base que cambia la forma qumica de la molcula, la estabilidad y
el tipo de enlace de coordinacin metal ligando. Esta propiedad permite controlar la selectividad y la
sensibilidad del analito de inters encontrando las condiciones adecuadas de pH.

El pH y el surfactante son las variables ms crticas en la determinacin de Cd, Hg y Pb con ditizona en

medio micelar empleando espectrofotometra UV-Vis, ya que de ellas dependen la
estabilidad, selectividad y sensibilidad de los complejos formados.

En todos los casos, se emple hidrxido de sodio y cido clorhdrico concentrados para ajustar el pH, segn lo
necesario. Otras soluciones: las soluciones de metales se prepararon a partir de los respectivos patrones de
1000 2 ppm en HNO3 0.5 M y sales inorgnicas de alta pureza.

DETERMINACIN DEL NQUEL CON DIMETILGLIOXIMA

Reactivos
Acido ctrico: 50 mL al 10 % p/p
Agua saturada de bromo: 20 mL
Hidrxido de amonio concentrado
Dimetilglioxima: 100 mL al 0,1 %p/p en agua.
Utilizar etanol en caso de que tenga dificultades en la
disolucin.

Parte Experimental
Lavar
Pese

Agregue

Coloque

Enfriar

una porcin de acero con HNO3 diluido,

escurra y deje
secar.
exactamente una cantidad adecuada de
acero (0,3 a 0,5 g de acero),
colquela en un beaker
10 mL de cido ntrico concentrado
jinetillos y vidrio de reloj y caliente
hasta ebullicin incipiente hasta la
disolucin
completa.
la solucin y enrase al menor volumen en
un matraz aforado.

Para la formacin del complejo

Coloque

Agregue

la alcuota de muestra o de solucin

patrn en un vaso de precipitados,

agitando despus de cada agregado, 5 mL de

cido ctrico al 10 %, 2 mL de agua saturada
de bromo, 2 mL de solucin de hidrxido de
amonio y finalmente 10 mL de solucin de
dimetilglioxima

La formacin del color es inmediata. Si se produce algn precipitado, descarte la solucin y repita la
experiencia empleando mayor cantidad de agua de bromo o menor alcuota. Se afora al menor volumen y
se efecta la medicin. Optimice la alcuota de muestra a emplear, de manera que la lectura quede en el
intervalo de concentracin de la curva de calibracin

Estructura Molecular de la Dimetilgloxima y la formacion

del complejo con Ni

La dimetilglioxima, es un ligando bidentado que origina un

campo fuerte, ya que al efecto caracterstico de los pares no
ligantes del nitrgeno, se une la accin de un doble enlace
prximo y un grupo hidroxilo

DETERMINACIN DE Cr (CROMO) POR

ESPECTROFOTOMETRA UV-VISIBLE
La determinacin de Cr mediante fotocolormetra suele realizarse mediante la oxidacin de las especies de Cr a
in (Cr2O7)2- (dicromato) con cido perclrico. Esta especie presenta una coloracin ms intensa en el visible que
el Cr3+, lo cual favorece la sensibilidad del mtodo. El mximo de transmisin se encuentra entre 410 y 480 nm.
Reactivos
Solucin madre de dicromato de 1000 mg L-1.
Solucin diluida de dicromato de 40 mg L-1

Determinacin del contenido de Cr en la muestra

Se toma

una alcuota de 2 mL de la disolucin de la

muestra de acero (1,0 g de acero de
contenido de Cr <0,1 % p/p aforado a 50
ml), en un vaso de precipitado de 100 mL.

Se agrega

Se deja hervir

Se agrega

Se trasvasa

10 ml aproximadamente de cido perclrico

(la oxidacin conduce a la formacin de
humos densos de cido perclrico).

suavemente durante 5 minutos para

completar la oxidacin y luego se deja
enfriar. Si existe algn precipitado.
agua destilada para propiciar la disolucin de
las sales solubles.
la solucin a un matraz aforado de 25 mL y se lleva
a enrace. Haga la lectura de absorbancia de esta
muestra y determine la alcuota apropiada de la
muestra para la cuantificacin final.

Realiza

Haga

por triplicado el tratamiento de la muestra

empleando la alcuota conveniente de manera que
la solucin tenga una lectura dentro del intervalo de
la curva de calibracin.
la lectura de la absorbancia de los patrones de la
curva de calibracin y de las
rplicas de muestra, teniendo en cuenta los blancos
correspondientes.

CONCLUSIONES
Es necesario lavar y secar correctamente los recipientes a usar antes de
realizar cualquier tipo de anlisis.

BIBLIOGRAFA
1. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 14 th Edition, American
Public Health Association. Washington, D.C. 1975. 229-231. 11.2. Sandell E.B. Colorimetric
Determination of Traces of Metals. Chemical Analysis 3 th. Edition. Vol. 3 John Wiley and Sons
INC. New York. N.Y. 1969. 621-639.
2. Sandel E. B. Colorimetric Determination of Traces of Metals 3era edicin,
Interscience Publishers, New Cork, 1959 (se encuentra en la biblioteca pero no esta en
computadora ni en fichero)
3. Day R. A. y Underwood A.L Quimica Analitica Cuantitativa 5ta Edicion, Cap 22
Pag. 788-792. Prentice Hall Hispanoamrica. 1989
4. Vogel Arthur Qumica Analtica Cuantitativa: Teora y Practica 2da edicin, Vol. II,
Cap. V, Editorial Kapelusz, Buenos Aires, 1969.
5. Chamberlin G. J. y Thomas L. C. Colorimetric Chemical Analytical Methods, 9na
edicin, Tintameter Ltd, England, 1980.