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UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARABA

Centro de Cincias e Tecnologia


Departamento de Qumica
Qumica Industrial

OBTENO DO ENXOFRE
Profa. Dra. Pablcia Oliveira Galdino

CARACTERSTICAS
O enxofre um elemento qumico de
smbolo S, nmero atmico 16 e de
massa atmica 32,066 u.
Colorao amarela;
Slido no-metlico,
Inspido e inodoro;
Mal condutor de calor
e eletricidade;

CARACTERSTICAS
O enxofre uma das matriasprimas bsicas mais importante nas
indstrias
qumicas.
Existe
na
natureza em forma livre combinado
em minrios , como a pirita (FeS2).
Importante constituinte do petrolo e
do gs natural (na forma de H2S);
Maior importncia da aplicao do
enxofre na fabricao do cido
sulfrico.

HISTRIA
Descoberto na regio do Golfo do
Mxico,
em
1869,
poca
de
aproveitamento difcil devido aos
depsitos se encontrarem abaixo das
camadas movedias;
Durante
anos,
uma
companhia
francesa manteve o monoplio do
enxofre;
Fazia parte de estudos dos Alquimistas.
Era conhecido como amarelo-mstico;

HISTRIA
Utilizado nos ritos pagos antigos, para
espantar os maus espritos (odor
insuportvel assimilado com o cheiro do
Inferno em chamas);
Incio de 1914, a minerao do enxofre
foi utilizado pelo processo Frasch nos
Estados Unidos;
Anos
posteriores,
o
enxofre
foi
proveniente do H2S (subproduto do gs
natural cido) ou do petrolo cru cido;

RESERVAS
O enxofre o 16 elemento em ordem de
abundncia no mundo (0,037% da crosta
terrestre);
Encontrado em fontes termais, zonas vulcnicas
e em vrios tipos de meteoritos.
Pequenas quantidades, em combustveis fsseis
(carvo e petrleo), na combusto produz SO 2;
Chuva cida (legislao de alguns pases exige
a reduo do teor de enxofre nos combustveis).

RESERVAS
Extrado do gs natural
2 H2S + O2 2 S + 2 H2O
Os principais depsitos de gs natural
contendo gs sulfdrico ocorrem no
oeste do Canad, Oriente Mdio e exURSS, alm dos Estados Unidos,
Mxico, Frana, Alemanha e
Venezuela

RESERVAS
O Brasil detm apenas 1,2% das reservas mundiais de enxofre,
que somam 48,5 milhes de toneladas. Essas reservas esto
assim distribudas:
1) reservas de enxofre associadas ao Petrleo e Gs Natural e
recuperadas no refino, realizado pela Petrobrs.
Estas reservas no se encontram computadas acima e so difceis
de obter, pois o enxofre contido no petrleo e no gs natural varia
enormemente.

2) reservas de enxofre associadas aos folhelhos pirobetuminosos.


No estado do Paran o enxofre ocorre associado aos folhelhos
pirobetuminosos na Bacia do Paran. Esses folhelhos possuem
uma colorao preta, so finamente laminados e com alto teor de
matria orgnica, contendo reservas de leo, gs combustvel e
enxofre, explorados pela Petrobrs atravs de um mtodo
desenvolvido denominado Petrosix.

RESERVAS
3) reservas de enxofre associadas ao carvo no sul do Brasil.
No sul do Brasil, principalmente no estado de Santa Catarina, existem
extensos depsitos de pirita (FeS2 ), associada aos depsitos de carvo
da Bacia do Paran, cujos rejeitos resultantes do beneficiamento de
carvo no Estado de Santa Catarina podem conter at 75% de pirita
contra 25% de carvo mineral.
4) reservas de enxofre como subproduto de sulfetos.
No estado de Minas Gerais existem reservas associadas aos sulfetos de
zinco (esfalerita ZnS) existentes no municpio de Paracatu e aos
sulfetos de nquel e cobre de Fortaleza de Minas, ambas explorados
atualmente pela empresa Votorantim Metais. Em Paracatu, na mina
denominada Morro Agudo, os sulfetos so encaminhados para a unidade
da Votorantim localizada em Trs Marias onde produzido cido sulfrico.
J em Fortaleza de Minas, na mina denominada Morro do Nquel, a
mineralizao composta por pirrotita (FeS), pentlandita (FeNi) e
calcopirita (CuFeS2 ) e a fabricao de cido fica na mesma localidade.

RESERVAS
Em Minas Gerais o associado aos sulfetos da Mina de ouro
denominada Cuiab, no municpio de Sabar, cuja explorao se
d pela empresa Anglo Gold Ashanti. A fabricao de cido
Sulfrico, denominada de Queiroz, localiza-se em Municpio
vizinho, de Nova Lima. No estado da Bahia o enxofre encontra-se
associado aos sulfetos de cobre e aproveitado desde o ano de
1978 pela empresa Minerao Caraba S/A no Vale do Rio Curaa,
municpio de Jaguari, que envia o concentrado para a empresa
Caraba Metais S/A, que produz e comercializa cobre eletroltico
tendo como subproduto o cido sulfrico.
A Caraba Metais S/A recebe ainda o concentrado de cobre
proveniente da mina da Chapada, localizada em Novo Horizonte,
no estado de Gois, explorada pela empresa Yamana, e da mina
de Sossego, localizada em Cana dos Carajs, no Par, explorada
pela empresa Vale. O depsito de Chapada de sulfetos de cobre
e ouro. A operao teve incio em 2007 quando 15% da produo
foi enviada para a Caraba Metais, sendo o restante exportado.

RESERVAS
A mina do Complexo do Sossego, em Carajs, no Par, cuja
titular a empresa Vale encaminha um concentrado obtido
por um processo de flotao a partir de minrios com teores
de aproximadamente 1% de Cu (ou 2% de calcopirita).
Apenas 12% da produo da mina de Sossego enviada
para a Caraba Metais, sendo o restante exportado.
5) enxofre nativo (QUASE INEXISTENTE NO BRASIL).
Localizada em Castanhal, municpio de Siriri, estado de
Sergipe, cujas pesquisas realizadas em 1978 pela extinta
PETROMISA (PETROBRS Minerao S.A.), subsidiria da
PETROBRS, revelaram a existncia de depsitos em
sedimentos estratiformes. Embora estes sejam fontes
promissoras de enxofre, com um teor mdio de 7,1%, no foi
possvel, at o momento, realizar economicamente sua
extrao, uma vez que o enxofre ocorre de forma
descontnua nas camadas sedimentares.

PRODUO DE ENXOFRE POR PAS

PRODUO DE ENXOFRE
POR PAS

APLICAO
Maior aplicao (mbito mundial) se refere
produo de cido sulfrico (87% para
obteno desse produto);
Extrema importncia na fabricao da
borracha (vulcanizao feita com enxofre
o meio mais simples e barato);
Usos como fungicida e na manufatura de
fosfatos fertilizantes;
Sulfitos so usados para branquear o papel
e
como
conservantes
em
bebidas
alcolicas;

APLICAO
Tiossulfato de sdio utilizado em
fotografia como fixador j que dissolve o
brometo de prata;
Sulfato de magnsio tem usos diversos
como laxante, esfoliante ou suplemento
nutritivo para plantas;
Na forma de gs sulfito, clarificao do
caldo de cana-de-acar, numa das
etapas para obteno do acar refinado.

PROCESSO FRASCH
O processo de Frasch foi criado por Herman
Frasch em Louisiana, Texas em 1891.
Foi o primeiro processo de extrao de
enxofre comercialmente rentvel e que deu
grande impulso ao desenvolvimento das
indstrias que dependem deste elemento
qumico.
O processo utilizado at hoje e
responsvel por 23% da produo mundial.

DIAGRAMA ESQUEMTICO PROCESSO


FRASCH DE MINERAO DO ENXOFRE

PROCESSO CLAUS
O processo foi inventado pelo qumico Carl Friedrich
Claus, na Inglaterra;
Patente britnica (1883). Modificado pela empresa
alem chamada (I.G.Farbenindustrie A.G.);
O processo permite:
Reduo das emisses de SO2 (dixido de enxofre);
Processo consiste basicamente de duas etapas em
srie: uma trmica e outra cataltica;
A recuperao de enxofre se situa entre 95 e 99%
em m/m.

PROCESSO CLAUS
Etapa Trmica
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O
(H = -123,90 kcal)
Etapa Cataltica
Fe2O3

2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O


(H = -34,20 kcal)

PROCESSO CLAUS

CIDO SULFRICO

um cido mineral forte;


Agente oxidante e desidratante;
solvel na gua em qualquer concentrao;
Quando diludo (abaixo de concentraes
molares de 90%), a soluo assume carter de
cido forte e no apresenta poder desidratante;
Por outro lado, quando concentrado (acima
de 90%), deixa de ter carter cido e acentuase o seu poder desidratante. Solues
concentradas deste cido possuem pH=1,5.

CIDO SULFRICO
O cido sulfrico tem vrias aplicaes industriais e
produzido em quantidade maior do que qualquer outra
substncia (s perde em quantidade para a gua);
A soluo a 98% mais estvel para a armazenagem
e por isso a forma usual do cido sulfrico
"concentrado". Outras concentraes do cido
sulfrico so usadas para diferentes fins:
33,5% : baterias cidas (usado em baterias de
chumbo-cido);
62,18%: cido de cmara ou cido fertilizante;
77,67%: cido de torre ou cido de Glover;
98% : concentrado (altamente desidratante).

CIDO SULFRICO
O principal uso de cido Sulfrico est na produo de
fertilizantes, por exemplos, superfosfatos de amnio;
extensamente usado na produo de substncias
qumicas como: cido clordrico, cido ntrico, sulfatos,
detergentes sintticos, tintas e pigmentos, explosivos e
drogas;
usado no refino do petrleo para retirar as impurezas
da gasolina e outros produtos;
Usado em metalurgia, por exemplo, conservando
(limpando) o ferro e ao antes da laminao com estanho
ou zinco.
Serve como eletrlito na bateria de chumbo, usado em
automveis.

CIDO SULFRICO
O cido sulfrico fumegante tambm
conhecido como leum e corresponde ao cido
sulfrico no diludo em gua, mas misturado
a SO3. Quando adicionado a gua, o SO3,
contido nesta soluo reage com a gua
conforme a equao representada a seguir:
SO3 + H2O H2SO4
A caracterizao do oleum realizada atravs
da porcentagem mssica do SO3 na mistura.
Por exemplo:
OV 28% = 28% de SO3 + 72% de H2SO4
Necessrios indstrias de petrolo, da nitrocelulose, da nitroglicerina, do TNT,
fabricao de corantes.

CIDO SULFRICO
Grau Baum (B) utilizada
comercialmente para indicar a
concentrao de cido sulfrico;
Grandeza definida a partir da
densidade a 60 F (15,6C) em
relao

gua
na
mesma
temperatura:
Para solues menos densas que a
gua
B = (140/d) 130

CIDO SULFRICO
O processo de contato um processo industrial
qumico para a produo de cido sulfrico usando
um catalisador fixo. O processo foi inventado pelo
comerciante de vinagre britnico Peregrine Phillips e
patenteado em 1831;
Pelo processo de contato produzido cido sulfrico
a 98-99% e leum;
Inicialmente, utilizava a platina como elemento
catalisador, mas devido ao alto custo, foi substitudo
por compostos de vandio, como o pentxido de
vandio (V2O5);

CIDO SULFRICO
Transporte do enxofre para a usina;
Fuso do enxofre e a filtrao para remover traos de cinzas;
Bombeamento e atomizao do enxofre lquido;
Secagem do ar de combusto;
Queima do enxofre;
Recuperao do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento do gs;
Purificao do SO2 gasoso por filtrao a quente;
Oxidao do SO2 a SO3 em conversores;
Controle de temperatura com transferncia de calor para assegurar
elevados rendimentos em SO3;
Absoro do SO3 em cido concentrado 98-99%;
Resfriamento do cido dos absorvedores;
Bombeamento do cido para o topo das torres de absoro.
As reaes so:
S (g) + O2 (g)

SO2 (g) H= - 70,9 Kcal


SO2 + O2 (g) SO3 (g) H= - 23,4 Kcal

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

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