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La cintica qumica es el rea

que estudia la velocidad o


rapidez con que los reactivos se
consumen y los productos se
forman en una reaccin qumica,
como tambin el mecanismo que
siguen los reactivos para
convertirse en productos.

Rapidez o Velocidad de
reaccin
Esta representa la variacin de la
concentracin de un reactivo o producto con
respecto al tiempo.
a A + b B + .
c C + d D + .
Entonces
V= CA = - CB = +
CC = +
a t
b t
c t
d t

CD

La velocidad instantnea es la
velocidad en un momento
determinado y se obtiene por la
pendiente de la tangente de la
curva concentracin v/s tiempo

Factores que determinan la


velocidad de una reaccin
Concentracin de reactivos: En general la

mayora de las reacciones se efectan mas


rpidamente a mayor concentracin de los reactivos.

Temperatura de reaccin: en general la rapidez


de una reaccin se incrementa al aumentar la
temperatura.

Presencia de un catalizador: estos aumentan la


rapidez de la reaccin.

rea superficial de los reactivos slidos o de


los catalizadores: a mayor rea superficial se
produce un aumento de la rapidez de reaccin.

Catalizadores
Un catalizador es una sustancia que

aumenta la velocidad de reaccin pero no


aparece en la ecuacin estequiomtrica de
esta y puede ser recuperado ntegramente
despus de la reaccin.
Catalizador Homogneo: es aquel que se
encuentra en la misma fase que los
componentes de una reaccin.
En general un catalizador reduce la energa
de activacin de una reaccin qumica

Concentracin de los reactivos


La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la
concentracin de los
reactivos. Al aumentar el nmero de molculas confinadas ser
mayor la frecuencia con que stas colisionan entre s.

Temperatura del sistema

La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la tempe


aumento de 10 C hace que se duplique la velocidad de la reaccin.

Cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la energa cintica


molculas, lo que supone un aumento del nmero de colisiones mol
y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la reaccin.

Presencia de un catalizador

Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los


reactivos, aumentan la velocidad de la reaccin.

Facilidad de los reactivos para entrar en contacto

Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en disolucin


lquida, las molculas de los reactivos colisionan con mucha facilidad.

Cuando uno de los reactivos es slido, y se reduce el tamao de las

reducindolo a un polvo fino, aumenta el rea de contacto con los o


lo que se traduce en un aumento de la velocidad de la reaccin
Por ejemplo, al dividir un cubo de 1 cm de arista en 10 6 cubos
de 0,01 cm
de arista, el rea se multiplica por 100

A t=0 comienza a consumirse N2O4 y a formar


NO2 hasta un punto en que no se consume
mas reactivo (t=60) y ambas especies
mantienen contantes sus concentraciones

Equilibrio Qumico.
Estudia aquellas reacciones como la

sealada, en las cuales coexisten


tanto reactantes como productos.
Se define como: El estado que
alcanza una reaccin, cuando
presenta concentraciones constantes
de todas las sustancias participantes.

Reacciones reversibles
Son aquellas reacciones en las
cuales se obtienen las mismas
sustancias partiendo de los
reactantes o de los productos y cuyas
concentraciones se hacen constantes
en el tiempo.
Se simbolizan:
N2O4(g)

2NO2 (g)

Constante de Equilibrio
En general
a A (g) + b B (g) = c C (g) + d D (g)
Kc: Debido a que se usa la concentracin
Kc. = (Cc)c X (CD)d
(CA)a X (CB)b

Kp: debido a que se utilizan las


presiones parciales de los gases

Kp = (Pc)c X (PD)d
(PA)a X (PB)b

Relacin entre Kc y Kp.


Usando P . V = n RT
Si V lo expresamos en litros tenemos que
n = C (recordar que C es concentracin)
V
Y por lo tanto P= CRT
Reemplazando en Kp:
Kp = (Cc RT)c X (CD RT)d
(CA RT)a X (CB RT)b

Kp = (Cc)c X (CD)d
(CB)b
(RT) a+b

. (RT)

c+d

(CA)a X

Kc

Kp = Kc . (RT)(c+d) - (a+b)

Si definimos: n= (c+d) (a+b)


Entonces: Kp = Kc . (RT) n
(moles de producto gaseoso moles reactivo
gaseoso)

Constantes de equilibrio en
reacciones heterogneas

En el caso de reacciones heterogneas es


decir que ocurren en mas de una fase, la
expresin de la constante de equilibrio
estar dada en funcin de las especies
que participen en estado gaseoso o que
se encuentren en solucin.
2H2O(g) + C (s)
Ej.: CO2(g) + 2H2(g)
Kc.: C2 H2O
Cco2 . C2H2

En otras palabras solo se consideran en la


expresin de la constante de equilibrio aquellas
especies cuya concentracin o la presin que se
ejercen varan mientras la reaccin alcanza su
estado de equilibrio
Significado de Kc.:
el valor de Kc. puede interpretarse como un
indicador del grado de conversin de los
reactantes en productos.
Si

Kc. >1 la conservacin es alta ( 10)


Kc. <1 la conservacin es baja (0,1)

Si Kc. >>>1 en factor de 1000 o mas se


considera que esa reaccin se desarrolla
hasta que uno de los reactantes se acaba.
Por lo tanto podemos considerar que la
reaccin ocurre completamente a la
derecha.
Kc.<<< 1 la reaccin no ocurre
significativamente.

El principio de Le
Chatelier

Si un sistema en equilibrio se somete a una


modificacin, el sistema reacciona
desplazndose en el sentido de compensar
el cambio introducido.
EJ.
Si se retira algo del sistema se desplaza
para reponerlo.
Si se agrega algo el sistema se desplaza en
el sentido de gastar el exceso agregado

Tipos de problemas
Determinacin del valor de Kc o Kp.
Datos: las concentraciones o las presiones parciales
de las especies reaccionantes o la cantidad de
sustancia en el equilibrio y el volumen del
recipiente; la ecuacin de la reaccin.
Ej. Considere la reaccin:
2H2(g) + S2(g)
2H2S(g)
A la temperatura de 700 C. En el estado de
equilibrio se encuentran 2,5 mol de H 2, 1,35. 10-5
mol de S2 y 8,7 mol de H2S. Determine Kc
sabiendo que el volumen del recipiente es 12L.

Describir el estado en el que se encuentra una


reaccin en un momento dado.

Datos: las concentraciones o las presiones


parciales de las especies reaccionantes en el
momento solicitado de la reaccin; la ecuacin
de la reaccin; la constante de equilibrio.
Ej. El compuesto gaseoso NOBr se descompone de
acuerdo a la ecuacin:
NOBr(g)
NO(g) + Br2(g)
Kp = 0,15
En un recipiente adecuado, hay una mezcla
reaccionantes de los 3 gases, encontrndose en un
momento dado que el NOBr ejerce una presin de 0,5
atm; el NO 0,4 atm y el Br2 de 0,2 atm. Seale si el
sistema esta en ese momento en el estado de equilibrio.
En caso contrario, indique el sentido en el cual
evoluciona la reaccin.

Determinacin de las concentraciones de todas

las especies en el estado de equilibrio.


Datos: las concentraciones, las presiones parciales
o la cantidad de materia y el volumen del
recipiente, de las especies reaccionantes al
iniciarse la reaccin; la ecuacin de la reaccin; la
constante de equilibrio.
Ej. En un reactor de 1L de capacidad se ubican 4
mol de H2 y 4 mol de I2 a una temperatura de
478 C, producindose la reaccin que se indica.
Determine la concentracin de todas las especies
cuando el sistema alcanza el estado de equilibrio.
H2(g) + I2(g)

2 HI (g)

Kc = 46

Determinar el porcentaje de disociacin de una

sustancia.
El % de disociacin de una sustancia es la razn
entre los moles que se disocian de la sustancia y
los moles iniciales de ella multiplicado por 100:
% de disociacin = moles disociados . 100
moles iniciales
Datos: las concentraciones, las presiones parciales
o la cantidad de materia y el volumen del
recipiente, de las especies reaccionantes al
iniciarse la reaccin; la ecuacin de la reaccin;
la constante de equilibrio.
Ej. En un reactor se tiene 2,1. 10-3 mol/L de HI puro,
a una temperatura de 490 C, establecindose el
equilibrio que se muestra. Determine el % de
disociacin del yoduro de hidrogeno.
2HI(g)
H2(g) + I2(g) Kc= 0,022

Determinar las concentraciones de equilibrio

cuando un sistema en equilibrio es perturbado


agregando o extrayendo algn reactivo.
Datos: las concentraciones, las presiones parciales o
la cantidad de materia y el volumen del recipiente,
de las especies reaccionantes al iniciarse la
reaccin; la ecuacin de la reaccin; la constante de
equilibrio.
Ej. 0,2 moles de NO2(g) estn en equilibrio con 0,01
mol de N2O4(g) en un contenedor de 1L. Calcule las
nuevas concentraciones en equilibrio cuando se
agregan 0,2 moles de NO2(g). Comente su resultado
a la luz del principio de Le Chatelier.
2 NO2(g)
N2O4(g)
Kc= 0,25

Caractersticas de las reacciones en


equilibrio
Los reactantes no se agotan. Despus de un cierto tiempo coexisten

Los reactantes no se agotan. Despus de un cierto tiempo coexisten


reactantes y productos indefinidamente.

Reactantes y productos alcanzan una concentracin final constante.


Son reversibles: se obtienen las mismas especies partiendo de los
productos o de los reactantes.

Las concentraciones finales de los reactantes y productos se encuentran


relacionadas por una expresin matemtica que considera los
coeficientes de las sustancias en la ecuacin qumica de la reaccin.

Son dinmicas: la composicin atmica de las molculas de reactantes y


productos cambian continuamente, pues sus tomos estn
intercambindose permanentemente.

El estado de equilibrio se alcanza cuando las concentraciones o

presiones parciales de los reactantes y productos se hacen constantes y


esto ocurre cuando la velocidad con que se forman los productos a partir
de los reactantes (velocidad directa) se iguala a la velocidad con que se
forman los reactantes a partir de los productos (velocidad indirecta).

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