CINTICA QUMICA

MAESTRIA PEMEX

GUADALUPE NEIRA V.

OCTUBRE DE 2006 1

Contenidos
1.-Velocidaddereaccin(estudiocualitativo).
1.1.Expresindelavelocidaddeunareaccinqumica.
1.2.Factoresqueafectanalavelocidaddereaccin.
2.-Ecuacinyconstantedevelocidad.
2.1.Ordendereaccin.Formadedeterminarlo
3.-Mecanismosdereaccin.Molecularidad.
4.-Teoradelascolisiones.Energadeactivacin.
5.-Factoresdelosquedependelavelocidaddeunareaccin.
6.-Utilizacindecatalizadores

CINETICA QUIMICA
La cintica qumica es el rea de la
qumica que estudia las velocidades de
las reacciones qumicas y los posibles
mecanismos que expliquen en forma
detallada como ocurren las reacciones
aA +bB cC +dD

CINETICA QUIMICA
Para completar los conocimientos termodinmicos de
los procesos qumicos se requiere del estudio de la
cintica.
La cintica qumica trata dos aspectos bsicos:
La descripcin del mecanismo de reaccin o
conjunto de pasos y estados intermedios que se
producen durante la reaccin, y
La formulacin de una ley de velocidad que describa
adecuadamente y en detalle la velocidad de la
reaccin.

VELOCIDAD DE REACCION
La velocidad de reaccin puede definirse
como la velocidad con que aparece
uno de los productos o bien, como la
velocidad con que desaparece uno de
los reactivos.

aA +bB cC +dD

vaAtb1dBt1cdC
t1dD
t
1
d

Velocidad de reaccin

La velocidad de una reaccin qumica indica cmo vara la

concentracin de reactivos o productos con el tiempo

Ejemplo:

Para la reaccin

aA + bB

cC + dD

La velocidad de la reaccin se puede expresar:

VELOCIDAD DE REACCION
La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con
las concentraciones de los compuestos que toman parte
en ella se denomina ley de velocidad o ecuacin de
velocidad. En el caso de un proceso elemental, la
velocidad es proporcional al producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas a sus
correspondientes coeficientes estequiomtricos.
A+B
2A

D
P

v = k [A] [B]
v = k [A] 2

La constante de proporcionalidad k se conoce como constante

de velocidad o cintica.

10

Considerando las especies qumicas A, B y D.

A+2B

3D

B
B

D
A

11

12

Grfica de cintica qumica

[HI]

La velocidad de formacin
de un producto d[HI]/dt
(tangente) va disminuyendo
con el tiempo
t (s)

13

Ejemplo de velocidad de
reaccin
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2 HBr (ac) + CO2 (g)
Tiempo (s)
0

[Br2 (mol/l) vel. media

00120
38 105
50
00101
34 105
100
00084
26 105
150
00071
24 105
200
00059

14

Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2 HBr (ac) + CO2 (g)

La velocidad puede expresarse como:

d[Br2]
d[HCOOH ] d[CO2] d[HBr]
v = = = =
dt
dt
dt
2 dt

Parece claro que la velocidad de aparicin de

HBr ser el doble que la de aparicin de CO 2
por lo que en este caso la velocidad habr que
definirla como la mitad de la derivada de [HBr]
con
respecto
al
tiempo.

15

Expresin de la velocidad de una

reaccin qumica
En la reaccin estndar: aA +bB cC +dD
d [ A]
d [B ]
d [C ]
d [D ]
v

a dt
b dt c dt d dt

Como la velocidad es positiva segn transcurre la

reaccin hacia la derecha, es decir segn va
desapareciendo los reactivos, es necesario poner un
signo delante de las concentraciones de stos.

16

Ejemplo: Expresar la velocidad de la siguiente

reaccin qumica en funcin de la concentracin
de cada una de las especies implicadas en la
reaccin:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g)

d[NH3]
d[O2]
d[N2] d[H2O]
v = = = =
4 dt
3 dt
2 dt
6 dt

Ecuacin de velocidad
En general, la velocidad depende de las
concentraciones de los reactivos siguiendo
una expresin similar a la siguiente para la
reaccin estndar: aA +bB cC +dD

v k [ A]n [B]m
Es importante sealar que m y n no
tienen porqu coincidir con los coeficientes
estequiomtricos a y b, sino que se
determinan experimentalmente.

17

18

Ecuacin de velocidad (cont).

A la constante k se le denomina constante de
velocidad
Ejemplos:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

v = k [H2 [I2
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)

v = k [H2 [Br21/2
Nota: El valor de k depende de cada reaccin.

19

20

Orden de reaccin
En la expresin: v = k [An [Bm se
denomina orden de reaccin ...
...al valor suma de los exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada
uno de los exponentes. Es decir, la reaccin
anterior es de orden n con respecto a A y
de orden m con respecto a B.

Ejemplo: Determina los rdenes de reaccin total

21

y parciales de las reacciones anteriores:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

v = k [H2 [I2
v = k [H2 [Br21/2

v = k [H2 [I2

Reaccin de segundo orden (1 + 1)

De primer orden respecto al H2 y de primer orden
respecto al I2.

H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2 [Br2

Reaccin de orden 3/2 (1 + )
De primer orden respecto al H2 y de orden respecto
al Br2.

22

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA
VELOCIDAD
La velocidad de reaccin
cambia con el progreso de la
reaccin, por lo cual, es
deseable determinar como la
velocidad de reaccin cambia.
La relacin de velocidad es una
expresin matemtica que
describe el avance de la
reaccin, la cual se determina
por dos formas principales:
mtodo diferencial,
mtodo integral.

23

Mtodo diferencial relaciona la velocidad de reaccin con la

concentracin de las diferentes especies en el sistema y puede
tomar diversas formas, especialmente para reacciones
qumicas complicadas.

Orden Cero. La velocidad de

reaccin es constante.
v=k
Primer Orden. La velocidad de
reaccin
es
directamente
proporcional a la concentracin.
v = k[A]
Segundo Orden. La velocidad
de reaccin es directamente
proporcional al cuadrado de la
concentracin.
v = k[A]2

24

La concentracin del reactivo y el tiempo

Reacciones de orden cero
A productos

Velocidad = k

Unidades de [k] = M s-1

La velocidad de reaccin de orden cero es una

constante independiente de la concentracin.
(velocidad es igual a k)

La concentracin del reactivo y el tiempo

25

Es posible relacionar la concentracin

del
reactivo con el tiempo mediante
las ecuaciones
integradas de velocidad.
-[A]
t

-d[A]
= k

dt

= k

Integrando desde 0 a un tiempo igual a t:

[A]t

[A]0

-d[A] = k dt
-[A]t + [A]0 = kt
[A]t = [A]0 - kt

26

REACCION DE ORDEN CERO

-d[A]

dt

[A]t = [A]0 - kt

LA
LACONSTANTE
CONSTANTEKKSERA
SERALA
LAPENDIENTE
PENDIENTEDE
DELA
LACURVA
CURVA

27
La concentracin del reactivo y el tiempo
Reacciones de primer orden
A productos

Velocidad = k [A]

H2O2(aq) H2O(l) + O2(g)

d[H2O2 ]
dt

= -k [H2O2]

Unidades de [k] = s-1

Integrando desde 0 a un tiempo igual a t:

[A]t

[A]0

d[H2O2 ]
= - k dt
[H2O2]
0

ln

[A]t
[A]0

= -kt

ln[A]t = -kt + ln[A]0

La concentracin del reactivo y el tiempo

28

Reacciones de primer orden

ln[A]t = -kt + ln[A]0

La concentracin del reactivo y el tiempo

Tiempo de vida media:
Es el tiempo necesario para que se consuma la mitad del
reactivo. En una reaccin de primer orden, tiene un valor constante
e independiente de la concentracin.
[A]t
t
t
ln
Bu OOBu (g)2CH3CO(g)+C2H4(g)
= -kt
[A]0

ln

[A]0
[A]0

= -kt

- ln 2 = -kt
t =

ln 2
k

0.693
k

29

30

La concentracin del reactivo y el tiempo

Las vidas medias pueden relacionarse con el nivel
de radiacin de los componentes istopos.

La concentracin del reactivo y el tiempo

Reacciones de segundo orden
A productos
d[A]
dt

= -k[A]2

Velocidad = k [A]2
[k] = M-1 s-1 = L mol-1 s-1

Integrando desde 0 a un tiempo igual a t:

[A]t

[A]

d[A]
[A]2

1
[A]t

= - k dt

= kt +

1
[A]0

31

32

Orden de
reaccin
Cero

Primer

Segundo

Mtodo
Diferencial

Mtodo
Integral

Grafica
Cintica

Pendiente
Cintica

Unidades
k

d[A]
=k
dt

[A] = [A]0 - kt

[A] vs t

-k

mol L-1 seg-1

d[A]
=k[A]
dt

[A] = [A]0 e-kt

ln [A] vs t

-k

seg-1

d[A]
=k[A]2
dt

[A]
[A] = -----------1 + kt[A]0

1/[A] vs t

L mol -1seg-1

33

34

35

INTEGRACIN DE LEYES DE VELOCIDAD

Para determinar los ordenes de reaccin se puede hacer uso
del mtodo de las velocidades iniciales, el cual se basa en la
medida de la velocidad inicial, vo, para a diversas mezclas de
reaccin en las que se mantienen constantes todas las
concentraciones excepto una.
La velocidad aparece como una funcin de la nica
concentracin variable y, por lo tanto, se puede determinar
fcilmente el orden de reaccin respecto a dicha especie.
Vo = k' [A]on
donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B y
que es la ecuacin de una recta
log vo = log k' + n log [A]o

36

Determinacin de la ecuacin de
velocidad
Si por ejemplo, al doblar la
concentracin de un reactivo la
velocidad se multiplica por cuatro,
podemos deducir que el orden
parcial respecto a ese reactivo es
2.

37

Determinacin experimental de la
ecuacin de velocidad
Ejemplo: Determinar
el orden
de reaccin v(moll
:
1s1)
[CH3-Cl](mol/l)
[H2O](mol/l)
Experiencia
CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)
1
0,25
2,83
usando
los datos 0,25
de la tabla.
2

0,50

0,25

5,67

0,25

0,5

11,35

38

Ejemplo: Determinar el orden de reaccin :

CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)

v = k [CH -Cl [H O
usando los datos de la tabla anterior.
3

En los experimentos 1 y 2 vemos que no cambia [H2O luego el cambio de v se

debe al cambio de [CH3-Cl . Como al doblar [CH3-Cl se dobla la velocidad
podemos deducir que el orden de reaccin respecto del CH3-Cl es 1.
En los experimentos 1 y 3 vemos que no cambia [CH3-Cl luego el cambio de v
se debe al cambio de [H2O. Como al doblar [H2O se cuadruplica la velocidad
podemos deducir que el orden de reaccin respecto del H2O es 2.
v = k [CH3-Cl [H2O2
Y el orden total de la reaccin es 3. El valor de k se calcula a partir de
cualquier experimento y resulta
1814mol2l2s1.

Tambin puede calcularse usando logaritmos:

log v = log k + n log [CH3-Cl + m log [H2O

39

Aplicamos dicha expresin a cada experimento:

(1) log 2,83 = log k + n log 0,25 M + m log 0,25 M
(2) log 5,67 = log k + n log 0,50 M + m log 0,25 M
(3) log 11,35 = log k + n log 0,25 M + m log 0,50 M
Si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de los reactivos, podremos
obtener el orden de reaccin parcial del otro. As, al restar (1) (2) eliminamos k y [H 2O :
log (2,83/5,67) = n log (0,25/0,50)
Anlogamente restando (1) (3) eliminamos k y [CH 3-Cl
log (2,83/11,35) = m log (0,25/0,50)
log (2,83/5,67)
log (2,83/11,35)
n = = 1 ; m = = 2
log (0,25/0,50)
log (0,25/0,50)

40

Velocidad de reaccin y concentracin

Ejemplo: Determinar el orden total de la siguiente reaccin
utilizando el mtodo de las velocidades iniciales

Experimento

Velocidad:

Velocidad (M/min)

R3 = k[HgCl2]3m[C2O42-]3n

Cules son los valores de m y n?

41

Velocidad de reaccin y concentracin

R3 = k[HgCl2]3m[C2O42-]3n
R2 = k[HgCl2]2m[C2O42-]2n = k(2[HgCl2]3)m[C2O42-]3n
k(2[HgCl2]3)m[C2O42-]3n
R2
=
R3
k[HgCl2]3m[C2O42-]3n
R2
R3

k2m[HgCl2]3m[C2O42-]3n
k[HgCl ] [C2O4 ]3
m
2 3

2m = 2.0

2-

m = 1.0

2mR3
R3

= 2.0

42
Velocidad de reaccin y concentracin

Determinamos el valor de n (sabemos que m=1)

R2 = k[HgCl2]21[C2O42-]2n = k(0.105)(0.30)n
R1 = k[HgCl2]11[C2O42-]1n = k(0.105)(0.15)n
R2
R1

k(0.105)(0.30)n
k(0.105)(0.15)n

R2
7.1x10-5
(0.30)n
n
=
= 2 =
= 3.94
R1
-5
n
1.8x10
(0.15)
2n = 3.98

n = 2.0

Velocidad de reaccin y concentracin

Para la reaccin:

velocidad = k[HgCl2]m[C2O42-]n
m=1;n=2
R3 = k[HgCl2]31 [C2O42-]32
1

R2 = k[HgCl2]2 [C2O42-]2
Orden Total: 1er orden

+ 2o orden = 3er Orden

43

44

Ejercicio A: En la obtencin del cido ntrico, una de las etapas

principales es la oxidacin del xido ntrico a dixido de
nitrgeno: 2 NO(g) + O2(g) ----2 NO2(g). Para esta reaccin, se ha
determinado experimentalmente que su ecuacin de velocidad es: v
= k [NO] 2 [O2] y que la constante de velocidad, a 250 C, vale:
k = 6,5 . 10 -3 mol-2L2s-1. Calcular la velocidad de oxidacin del NO,
a dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales (mol L-1)
de los reactivos son: a) [NO] = 0,100 M ; [O2] = 0,210 M
Sustituyendo
los datos resulta:
b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M

a) v = 6,5.10-3 M-2s-1. (0,100 M)2 . 0,210 M = 1,3710-5 mol L-1s-1

b) v = 6,5. 10-3 M-2s-1. (0,200 M)2 . 0,420 M = 1,0910-4 mol L-1s-1
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces
mayor (22 .2).

Ejercicio B: El oxido ntrico, NO, reacciona con hidrgeno for- 45

mando xido nitroso, N2O: 2NO(g) + H2(g) N2O (g) + H2O (g).
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes
resultados:
Determinar la
ecuacin de la
velocidad y calcular
el valor de la
constante de
velocidad.

Por la simple inspeccin de los datos se puede ver que, cuando se duplica [H 2],
manteniendo constante [NO] (exper. 1 y 2), la velocidad se hace tambin doble,
es decir, que v es proporcional a [H 2]1. En cambio, cuando se mantiene
constante [H2] y se duplica [NO] (exper. 1 y 3), la velocidad se multiplica por 4
(=22), es decir, que la v es proporcional a [NO] 2. Por tanto, la ecuacin de
velocidad ser:

2NO(g) + H2(g) N2O (g) + H2O (g).

46

v=k[NO]2[H2]
Se trata, pues, de una reaccin de primer orden respecto al H 2, de
segundo orden respecto al NO y de orden total igual a tres.
Para calcular el valor de k, basta despejar de la ecuacin anterior
y sustituir los datos de cualquiera de los experimentos. Por
ejemplo, sustituyendo las datos del primer experimento, resulta:
v
2,6 .10-2 mol L-1s-1
k = =
[NO]2 [H2]
(0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)
k= 2,9.102mol-2L2s-1

47

La concentracin del reactivo y el tiempo

Reacciones de seudo-primer orden

Es posible simplificar la cintica de reacciones

complejas, de forma que las leyes de velocidad sean
ms sencillas para trabajar. Por ejemplo, si en la
siguiente reaccin se mantiene constante la
concentracin de agua , la reaccin sigue una cintica
de primer orden:
CH3CO2C2H5 + H2O CH3CO2H + C2H5OH
En general, podemos tratar de seudo-primer orden aquellas
reacciones donde se mantenga constante la concentracin de uno o mas
reactivos, usando altas concentraciones y para los reactivos objeto de
estudio bajas concentraciones.

48

Teora de las colisiones.

1.3.1.TeoradelasColisiones
Lateoradelascolisionesestablecequeparaquese
produzcaunareaccinqumicasedebencumplirlas
siguientescondiciones:
Lasmolculasdebenchocar
Loschoquesdebensereficaces,locualimplicaque:
Losreactivosdebentenerlaenergasuficiente.La
energamnimanecesariaparaqueseproduzcala
reaccinsedenominaenergadeactivacin(Ea)
Loschoquesdebenocurrirconunaadecuada
orientacindelasmolculas.

49

Teora de las colisiones.

Energa de activacin (Ea).
El nmero de molculas de productos es proporcional al
nmero de choques entre las molculas de los reactivos.
De stos, no todos son efectivos
Bien porque no tienen la energa necesaria para constituir el
complejoactivado.
Bien porque no tienen la orientacin adecuada.

La energa de activacin es la necesaria para formar el

complejo activado, a partir del cual la reaccin
transcurre de forma natural.

50

2. Teora de las colisiones

51

Las reacciones qumicas se producen por los

choques eficaces entre las molculas de reactivos
Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I 2 e H2
H
H
I
I

I2+H2

c
efi

Choque
No
e

fic

az

az

I
I

H
H

HI+HI
I

H
H
I

I
I

H
H

I2H2
Adems del choque adecuado las molculas tienen que tener
una energa suficiente, esta energa mnima se denomina
energa de activacin.

52

Grupo ANAYA S.A.

Orientacin en el choque

Modelos para la velocidad de reaccin

53

54

55

56

57

58

59

Perfil de una reaccin

Entalpa

Complejo activado

Complejo activado

Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos

Entalpa de reaccin
(H)

60

CINETICA QUIMICA
La formacin del nuevo enlace requiere que las
molculas de los reactivos se acerquen con
suficiente energa cintica para formar una especie
integrada por todas las molculas de reactivos en la
cual unos enlaces se estn rompiendo mientras otros
se estn formando. El proceso global es:
AB + C
ABC
A + BC

61

62

Complejo
activado

Reactivos

H<0
Productos

Transcursodelareaccin

Reaccin exotrmica

Energapotencial

Energa
deactivacin
Energapotencial

63

Elcomplejoactivadoesuna
asociacintransitoria
muyinestable,yaquesu
energaessuperioralas
molculasdereactivoy
producto

Complejo
activado

Energa
deactivacin

Productos

H>0
Reactivos

Transcursodelareaccin

Reaccin endotrmica

64

Factores que afectan a la

velocidad de una reaccin.

Naturaleza de las sustancias.

Estado fsico.
Superficie de contacto o grado de pulverizacin
(en el caso de slidos)
Concentracin de los reactivos.
Al aumentar aumenta la velocidad.

Temperatura.
Al aumentar aumenta la velocidad.

Presencia de catalizadores.
Pueden aumentar o disminuir la velocidad.

65

66

67

Concentracin
Efecto de la concentracin

Por la misma razn que son ms frecuentes los accidentes de

trfico en las, horas punta, cuanto mayor sea el nmero de
molculas de los reactivos presentes en un mismo volumen
ms fcilmente podrn colisionar. Asimismo, cuanto mayor
sea el nmero de colisiones que se producen en la unidad de
tiempo, tanto ms probable ser la realizacin de un choque
eficaz, esto es, de un choque que d lugar a la transformacin
de las molculas. De esta forma se explica el hecho
experimentalmente observado, de que al aumentar la
concentracin de los reactivos aumente la velocidad de la
reaccin qumica.

68

Concentracindelosreactivos
La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la
concentracin de los reactivos, ya que aumenta el
nmero de choques entre ellos.

69

Temperatura
Efecto de la temperatura
Al aumentar la temperatura, la energa cintica de las
molculas de los reactivos aumenta, con lo que los
choques son ms violentos ponindose en juego en
un mayor nmero de ellos la energa suficiente como
para superar esa barrera que constituye la energa
de activacin. El efecto conjunto de estos procesos
individuales se traduce en que una mayor cantidad
de reactivos se transforma en la unidad de tiempo,
es decir, la velocidad de reaccin aumenta
notablemente.

70

Efecto de la temperatura .
La velocidad de una reaccin qumica es
drsticamente afectada por un aumento o
disminucin de la temperatura. Existen muchos
sistemas que no presentan cambio alguno
mensurable a temperatura ambiente, pero que
reaccionan rpidamente a temperaturas ms
elevadas.
Una regla general aproximada establece que por
cada 10 grados que se aumenta la temperatura, la
constante de velocidad aproximadamente se
duplica.

71

72

Efecto de la temperatura .
La constante de velocidad, y por tanto la velocidad
de una reaccin, aumenta si aumenta la
temperatura, porque la fraccin de molculas que
sobrepasan la energa de activacin es mayor. As,
a T2 hay un mayor porcentaje de molculas con
energa suficiente para producir la reaccin (rea
sombreada) que a T1.
La variacin de la constante de la velocidad con la
temperatura viene dada en la ecuacin de
Arrhenius.

73

k Ae

EA

RT

k = const. de velocidad
A = constante
T = temp. absoluta

Normalmente se
expresa de forma
logartmica para
calcular EA.
EA
ln k ln A
R T

Fraccin de molculas

Ecuacin de Arrhenius
T1
EA
T2
Energa

74

75

Catalizadores
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se
modifican pues se recuperan al final y no aparece en la
ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto E a.
Nomodificanlasconstantesdelosequilibrios.
Pueden ser:
Positivos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Negativos: hacen que v pues consiguen que Ea.

Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:

Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.

76

Ejemplo de catlisis heterognea

En los catalizadores de los coches hay una mezcla de Pt
y Rh sobre las que se producen las siguientes
reacciones:
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
2 NO (g) + 2 CO (g) N2 (g) + 2 CO2 (g)
2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (g)
con objeto de eliminar los gases txicos CO y NO, as
como hidrocarburos que no se hayan quemado del todo.

77

Utilizacin de catalizadores en
procesos de inters industrial.
La mayora de los procesos industriales utilizan
catalizadores slidos.
Estos slidos, de composicin compleja.
Poseen tres componentes elementales:
la fase activa
el soporte
el promotor.

La faseactiva es la responsable de la actividad cataltica.

Puede ser una sola fase qumica o un conjunto de ellas.
Puede ella sola puede llevar a cabo la reaccin en las condiciones
establecidas.
Puede tener un costo muy elevado
Puede ser muy sensible a la temperatura.

78

Utilizacin de catalizadores en
procesos de inters industrial (cont).
El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase
activa y el que permite optimizar sus propiedades
catalticas.
Dispersa, estabilizarla y le proporcionar buenas
propiedades mecnicas a la fase activa.
Puede ser poroso y por lo tanto presentar un rea
superficial por gramo elevada.

El promotor es aquella sustancia que incorporada a la

fase activa o al soporte en pequeas proporciones.
Permite mejorar las caractersticas de un catalizador en
cualquiera de sus funciones de actividad, selectividad o
estabilidad.

79

Catalizadores

Son caractersticas de los catalizadores:

a) Gran desproporcin entre la masa de las sustancias que reaccionan y
la pequea masa del catalizador.
b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de
l.
c) Un catalizador no produce una reaccin que sin l no se realiza, solo
modifica la velocidad de la misma.
d) Los catalizadores son especficos de cada reaccin o de un cierto
grupo de reacciones.
La absorcin de las impurezas que acompaan a las sustancias
reaccionantes, pueden disminuir o detener la accin del catalizador.
Estas sustancias que retardan la accin de los catalizadores se
denominan venenos del catalizador.
Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reaccin, se debe
aumentar la posibilidad de choque entre las molculas, iones o tomos
de las sustancias reaccionantes, modificando las variables enumeradas
que el proceso permita.

80

Catalizadores
Efecto del catalizador
Se entiende en qumica por catalizador toda sustancia que
incrementa la velocidad de una reaccin sin verse ella misma
alterada al final del proceso. El efecto del catalizador es, en cierto
sentido, inverso al efecto de temperatura; en vez de aumentar la
energa cintica de las partculas para poder salvar la cresta de la
energa de activacin, rebaja la altura de sta, con lo cual hace ms
sencillo el proceso de transformacin, pudindose en ocasiones
llevar a cabo incluso a temperatura ambiente. El catalizador se
combina con alguno de los reactivos, dando lugar a un producto
intermedio de vida transitoria que reacciona con el resto con mayor
facilidad. Una vez concluida la reaccin se recupera, pudiendo ser
nuevamente empleado

81

Catalizadores
Caractersticas de los catalizadores:
- Una pequea cantidad de catalizador,
puede catalizar mucho reactivo.
- En principio no se consumen.
Segn en el estado de agregacin en que se
encuentren con relacin al reactivo los
dividiremos en:

82

Catalizadores
1. Catlisis homognea: Cuando el catalizador y el reactivo
se encuentran en el mismo estado de agregacin. Es la
catlisis menos frecuente, un ejemplo puede ser la
descomposicin del agua oxigenada.
1) 2H2O2 2H2O + O2 muy lenta
Para acelerar esta reaccin aadiremos I-:
2) H2O2 + I-

H2O + IO-

3) H2O2 + IO-

H2O + O2 + I-

2H2O2

2H2O + O2

El catalizador cumple su funcin y luego se regenera, lo que

ocurre es que aumenta la velocidad en las reacciones
consecutivas 2 y 3, y por tanto acelera la reaccin global 1.

83

Catalizadores
2. Catlisis heterogenea: El catalizador se encuentra en
distinto estado de agregacin que los reactivos. Este tipo de
catlisis se utiliza mucho en ingeniera qumica ya que los
reactivos suelen ser gases o reactivos en disolucin y el
catalizador suele ser un slido.
Ejemplo: hidrogenacin de dobles enlaces. La catlisis se
favorece adicionando catalizadores slidos como platino o
paladio. La presencia de paladio fija las posiciones del doble
enlace (alqueno) y por otra parte favorece la ruptura del
enlace de la molcula de H2 con lo cual se obtienen tomos
de hidrgeno que hacen que la velocidad de la
hidrogenacin aumente.

84
Reaccinnocatalizada
Reaccincatalizada

Complejo
activado

E.A

Reactivos

H<0
Productos

Transcursodelareaccin

Reaccin exotrmica

Energapotencial

Energapotencial

Energa
deactivacin

Complejo
activado

Energa
deactivacin

Productos

H>0
Reactivos

Transcursodelareaccin

Reaccin endotrmica

Loscatalizadorescambianlaenergadeactivacindeunadeterminadareaccin,yporlo
tantoincrementanlavelocidaddereaccin

85

Loscatalizadores
negativosaumentanla
energadeactivacin

Energa

Energa
deactivacin
E.A

Complejo
activado

Energa

Complejo
activado

E.Asincatalizador
E.Aconcatalizadornegativo
E.Aconcatalizadorpositivo

Energa
deactivacin

Loscatalizadores
positivosdisminuyen
laenergadeactivacin

E.A

Productos

Reactivos

H>0

H<0
Productos

Reactivos

Transcursodelareaccin

Transcursodelareaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

86

Molecularidad
La reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) es una reaccin
elemental (que sucede en una sola etapa) y para que
suceda es necesario el choque de dos molculas (una de
H2 y otra de I2). Se dice que es una reaccin bimolecular
Se llama molecularidad al nmero de molculas de
reactivos que colisionan simultneamente para formar el
complejo activado en una reaccin elemental.
Se trata de un nmero entero y positivo.
As
hablamos
de
reacciones
unimoleculares,
bimoleculares, trimoleculares, etc

87
Mecanismos de reaccin
Etapas elementales
- Las etapas individuales que constituyen un mecanismo de reaccin se
conocen como etapas elementales. Estas etapas pueden ser:
1- Unimoleculares:
A B+C
velocidad= k[A]
2- Bimoleculares:
A+B C+D
velocidad= k[A][B]
3- Trimoleculares:
A+B+ C D+E
velocidad= k[A][B][C]
-En general podemos decir que la velocidad de una etapa elemental es
igual a la constante de velocidad, k, multiplicada por la concentracin de
cada molcula de reactivo.
- Las etapas elementales son reversibles.
- Los intermedios son producidos en un proceso elemental y consumidos
en otro.

88

Molecularidad (cont)
Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el
orden de reaccin.
Sin embargo, existen casos en los que no coinciden, como
las reacciones de hidrlisis en los que interviene una
molcula de agua ya que al ser [H2O] prcticamente
constante la velocidad es independiente de sta.
Es raro que una reaccin intervengan ms de tres
molculas pues es muy poco probable que chocan entre s
simultneamente con la energa y orientacin adecuadas.

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Mecanismos de reaccin
En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
vista anteriormente, v = k [H2 [I2
Sin embargo, la mayora de las reacciones suceden en etapas.
El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismode
lareaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los
productos finales se conocen como intermediosde
reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que
reaccionen en la etapa ms lenta.

96

Ejemplo de mecanismo de
reaccin
La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reaccin global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de
NO2,, luego v = k [NO22

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Mecanismos de reaccin
En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
vista anteriormente, v = k [H2 [I2
Sin embargo, la mayora de las reacciones suceden en etapas.
El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismode
lareaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los
productos finales se conocen como intermediosde
reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que
reaccionen en la etapa ms lenta.