|
| 



 |
|

 p
 
  

 

ï Precipitados oloidales:

amaño partícula: 10-6 ʹ 10-4 mm.

ienden a permanecer en suspensión.
ifícil o imposible de filtrar.

ï Precipitados ristalinos:

amaño partícula: 10-1 ʹ 10 mm.
Fácil de filtrar.

ípicamente son más puros que los
precipitados colídales.
 p

  

 

e puede controlar el tamaño de la partícula

basado en cómo adicionamos nuestros reactivos.

=Qʹ

Q
onde:
Q = concentración del soluto en cualquier
momento.

=
olubilidad del soluto en el equilibrio.
 p

  

 

puede ser usarse para estimar y controlar el

tipo de precipitado que se formara.


=Qʹ

á
i 

es grande, se tendera a formar

precipitados coloidales.
á
i 

es pequeño, tenderemos a formar

precipitados cristalinos.
 p

  

 

e puede disminuir la sobresaturación relativa

(

:
a sando soluciones y reactivos diluidos.
b dicionando lentamente el reactivo
precipitante.
c gitando la solución.
d alentando la solución.
 ÷ 
 


stán involucrados dos procesos:

 ucleación.
uando un pequeño número de iones,
átomos, moléculas inicialmente se unen.

recimiento cristalino.
Los núcleos se unen formando pequeños
agregados para luego crecer y formar
cristales.
÷ 
 

 ÷ 
 


uando la nucleación comienza, otros iones son

atraídos. sto conlleva a la formación de
partículas grandes y fáciles de filtrar.
demás de esta propiedad, también se reduce la
contaminación de las partículas.
 ÷ 
 


La nucleación y el crecimiento cristalino son dos

procesos en competencia.

Lo ideal es que predomine la etapa de

crecimiento cristalino por sobre la de nucleación.

i 

es grande, la nucleación es favorecida y se

tenderá a obtener precipitados coloidales.

i 

es pequeña, el crecimiento cristalino

predominará resultado precipitados cristalinos.
÷ 
 

 ÷ 
 


Lo ideal es formar precipitados cristalinos, de modo

que 

debe ser minimizado.

sto puede realizarse:

|ncrementándose
:
á levando la temperatura, controlando el pH.

isminuyendo Q:
á sando soluciones diluidas.
á dicionando el reactivo precipitante lentamente.
á gitando la solución.
  
 

emplo, la precipitación de cloruro como cloruro

de plata:

g (aq al(aqJ gl a (aq

al es el analito presente en la muestra

g  es el agente precipitante.
gl tiende a ser un precipitado coloidal
(amorfo.
 
 
  
 

|nicio de la precipitación
|nicialmente, existe poca cantidad de cloruro libre
en solución debido al exceso de plata (g.

l precipitado de gl tiende a atraer g a la

superficie, capa de adsorción primaria.
 a   


sta capa primaria es simplemente una extensión del

precipitado, pero este se ha quedado sin l-.

l ion contrario en exceso ( itrato es atraído a esta capa por

fuerzas electrostáticas, lo cual mantiene la neutralidad
eléctrica.

Ya que la estructura total tiende a aparecer negativa en la

solución, esto atrae moléculas de agua que se mueven con la
partícula.
  
 

ayorgenorg

n altas concentraciones de plata, tenemos una carga mayor

en el precipitado. sto causa una partícula más grande.

l problema es aun peor cuando el ión contrario es grande.

  
 

w esultado neto.
n altas concentraciones de plata y con iones opuestos
grandes tendemos a formar coloides estables.
Las estructuras cargadas tienen la dificultad de acercarse la
una a la otra estando cargadas similarmente.

w ota:
l mismo tipo de problema ocurrirá cuando exista cloruro en
exceso, hacia el final de la precipitación.
  
 

Pareciera que aquella solución

mantiene continua la concentración
de g a lo largo del tiempo.

uando es añadido g, creamos

una zona de altas concentraciones
incluso cuando se utilizan
soluciones diluidas.

Ya que, no podemos eliminar el problema, necesitamos

modos de reducir al mínimo su efecto
 V
   

ariospasospuedensertomadosparaayudaraprecipitarun
coloideyreducirlasimpurezas.

ualquierpasotomadodebedirigirdosprocesosque
compiten.
oagulación:procesoendondelaspartículascoloidalesse
agrupanenpartículasmásgrandes.

Peptización:uandouncoloideyacoaguladovuelveasu
estadodispersado.
    

os causales para que los coloides logren coagularse son la

elevación de su temperatura y añadir un electrolito a la
solución.

alefacción de un coloide agitando.

isminuye considerablemente el número de iones absorbidos
por partícula.
educe el tamaño de la capa de ion contraria, provocando el
acercamiento de las partículas.
    

umentodelconcentracióndeelectrólitodelasolución.

La interferencia del compuesto iónico puede ser añadida a la

solución.

sto reduce el volumen de solución que contiene los iones

suficientes de carga para neutralizar la partícula.

l resultado es que una estructura más pequeña es formada.

 p


  


i hemos llegado al problema de generar un coloide

coagulado , y no queremos soltarlo en nuestra tentativa de
lavarlo.

l lavado de un coloide para quitar el ion opuesto en exceso o

las impurezas atrapadas puede causar peptización.

Hay varios procedimientos comunes que pueden ser usados

para el tratamiento de este problema.
 p


 

 
so de un electrolito volátil
na sal relativamente volátil puede ser usada para lavar el
precipitado.
sto desplaza al menos volátil, el ion contrario en exceso.
La calefacción del precipitado (durante la sequedad, quitara
el electrolito volátil.

emplo.
Para gl, lavar con Hl. La sequedad del precipitado a 110°
quitará el Hl.
 p


 

 
igestión y enveecimiento
igestión: alefacción de la solución durante aproximadamente
una hora, después de la formación del precipitado. sto ayuda a
quitar el agua débilmente ligada.

nveecimiento: lmacenae de la solución, enfriada de la noche

a la mañana. sto permite atrapar el contaminante durante
algún tiempo para trabaar su salida.

mbos originan un precipitado más denso, que es mas fácil

para filtrar.
  
 


on este tipo de precipitados es mucho más fácil trabaar.

llos son más fáciles de filtrar y purificarlo.

e tiene mayor control del proceso de precipitación.

n general, el meor procedimiento para este tipo de

precipitados es la utilización de soluciones calientes y
diluidas. Permitiendo en resumen la digestión de este.
  


uando un compuesto soluble de otra manera es precipitado

con su analito. sto no incluye los materiales que
normalmente serían insolubles.

Las fuentes de coprecipitación

bsorción superficial.
clusión.
Formación de cristales mixtos.

rampas mecánicas.
     

La superficie de nuestro precipitado contendrá algunos iones

primarios absorbidos. Por consiguiente, iones contrarios
también estarán presentes.

emplo: n nuestro eemplo gl, el precipitado

comúnmente contendrá algún nitrato.

curre con precipitados cristalinos y coloidales.

Peor para los coloides porque el área de la superficie es

considerablemente más grande.
     

emplo gl

i el nitrato es coprecipitado, nuestros resultados serán

demasiado altos, debido a que el peso representa al cloruro y
al nitrato.

as leos, los resultados serán variables, ya que el área de la

superficie puede ser diferente de muestra en muestra.

n ion contrario de peso inferior causara que nuestros

resultados sean demasiado baos.
     

rabaandoconabsorciónsuperficial

Lavado
stopuedeayudar,peronomucho.Laatraccióndelion
contrarioesporlogeneraldemasiadofuerte,entoncesusted
soloconsigueuncambiolimitado.

Lavadoconunelectrolitovolátil
steesunmeorprocedimiento,yaqueelexcesopuedeser
quitadodurantelasequedad.Paragl,queselavaconHl
esunprocedimientorazonable.
     

rabaando con absorción superficial

eprecipitación
l precipitado filtrado es disuelto y luego precipitado una
segunda vez.

ólo una pequeña parte de las impureza lo hace en la segunda

solución.
l segundo precipitado será mucho más puro.
ste procedimiento se utiliza como ultimo recurso, ya que
esto afecta considerablemente el tiempo del análisis.
 
 




i iones similares están presentes, ellos pueden sustituir

nuestro ion analito en la estructura del cristal durante la
precipitación.
|ones similares tienen la misma carga y tamaños dentro del
5% de nuestro ión.

emplo: eterminación de
42- como Ba
4.
La presencia de Pb o
r causará la formación de un cristal
mixto que contiene Pb
4 o
r
4.
 
 




sto es un problema tanto con precipitados coloidales como

cristalinos.

o hay ninguna solución fácil de reducir al mínimo el

problema.

uando encuentran esta problemática, la únicas opciones son

quitar las interferencias antes de la precipitación o
seleccionar un reactivo diferente.
 V 

 

clusión

i el crecimiento del cristal es demasiado rápido, algunos

iones contrarios no tienen tiempo para escaparse de la
superficie.
 V 

 

rampas mecánicas
uando el crecimiento rápido atrapa un poco de solución.
ientras el solvente puede ser eliminado, los iones atrapados
permanecerán después de la sequedad.
 V 

 

l meor modo de tratar este problema es realizar mas lento

las cosas.

La utilización de soluciones diluidas, calientes durante la

precipitación da el tiempo necesario a los iones contrarios
para romper y dear su oclusión.

La digestión y el enveecimiento del precipitado proporciona

el tiempo necesario para que esto ocurra.
 
 


uando un reactivo de precipitación es añadido como una

solución con nuestro analito, siempre habrá en la zona altas
concentraciones.

sto es responsable de muchos de nuestros problemas

independientemente de cuan despacio añadimos el reactivo o
cuan rápido nos movemos.

La forma de precipitación en solución homogénea es un

procedimiento que puede evitar este problema.
 
 


Bases
uestro reactivo es añadido en una forma sin reactividad con
la solución de la muestra.

sto permite una mezcla completa de todos los materiales.

lguna propiedad de la solución es cambiada para convertir
despacio el reactivo a una forma reactiva.

La solución, despacio y uniformemente cambia, no en la zona

de altas concentraciones.
 
 


emplo

imetilsulfato(H2
2.

(H2
2 4H2J
42- 2HH2H

til para la determinación de Ba, a,

r y Pb como sulfatos.
 
 


emplo

rea( H22.

( H222H2J 2 2 H4 2H-

l proceso es controlado por calentando la solución usto por

debao del punto de ebullición.

sado para la precipitación de los l, a,
h, Bi, Fe y

n como
hidróxidos.
    


espués de la filtración, el precipitado debe ser secado para

alcanzar un peso constante.
Quita el solvente en exceso.

e elimina cualquier especie volátil.

n algunos casos, el precipitado es calentado a un punto

donde este cambia su forma a una estable para la pesada.

l balance térmico puede ser usado para determinar el grado

optimo de la temperatura y el tiempo de secado.
   

   

 ?




étodo de análisis relativamente lento

in embargo, la mayor parte del tiempo se pasa esperando

con poco esfuerzo por parte del usuario.

xigencias ínimas
l equipo principal esta en buen equilibrio o balance y un
horno.

o requieren ninguna calibración

Los resultados están basados en el peso fórmula.
 ?




xactitud
1 ʹ 2 partes por mil.

ensibilidad
La concentración del analito debe de ser más del 1%. ebao
de esta, usted puede encontrar problemas de solubilidad.

electividad
o muy especifico, pero puede ser hecho razonablemente
selectivo.
 a 
  

gentes de precipitación inorgánicos.

uchos cationes y aniones pueden ser precipitados como

grupos.

on el agente precipitante apropiado, usted puede precipitar

una sola especie.
 a 
  

lgunoseemplosdeagentesdeprecipitacióninorgánicos.

Agente Analito (precipitado)

Hl g(gl ,Hg(Hg2l2

( H42
Hg(Hg
,o(o4

H224 a(a ,

r(
r,
h(
h2

H 
n(
n2

Bal2
42- (Ba
4
 a 
  

eactivos orgánicos

iende a ser más selectivo
8 hidroxiquinolina, reacciona con más de 20 cationes
metálicos diferentes . l pH puede ser usado para controlar la
selectividad.
 a 
  

imetilglioxima (

olo formara compleos con:

Pd, amarillo, compleo débil.
i, roo vivo, compleo muy estable.
Ya que el Pd no es muy común la  es considerado como
un agente precipitante especifico para i.
 a 
  

Procedimientos de volatilización
Los métodos donde un componente volátil es expulsado,
atrapado y en donde aumenta el peso de la trampa medida.

emplo
l agua se reúne sobre un desecativo.
sado para la determinación del % de humedad en varios
materiales.
 a 
  

Procedimiento indirecto de volatilización

na muestra es calentada y el componente volátil
recolectado. La perdida de peso del analito también es
medida.

n segundo método de análisis es usado para determinar la

cantidad de material.

sto no es un buen procedimiento, pues se asume que solo

nuestro compuesto de interés es volatilizado.
 a 
  

Procedimientos indirectos de volatilización

emplo
eterminación de carbonatos.

na muestra es calentada hasta el peso constante,

eliminando 2.

2 es recogido en una solución conocida de aH,

formando a2. sted entonces puede realizar una
titulación.