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Tioster
Los Tiosteres son compuestos que
resultan de la unin de un sulfuro
con un grupo acilo con la frmula
general R-S-CO-R'. Son un producto
de la esterificacin entre un cido
carboxlico y un tiol (en analoga a
un grupo alcohol en los steres
regulares).
En bioqumica un tioster conecta
los grupos acetilo del acetil-CoA y
malonil-CoA.
Sntesis
Los tiosteres han sido preparados de
muchas maneras, pero la principal ruta
implica la condensacin de tioles y cidos
carboxlicos en presencia de agentes
deshidratantes:
Un agente de deshidratacin tpica es DCC
o reactivos relacionados. Anhdridos de
cido
y
algunas
lactonas
tambin
reaccionan con tioles en presencia de una
base.
Los
tiosteres
se
pueden
preparar
convenientemente a partir de alcoholes
mediante la reaccin de Mitsunobu,
usando cido tioactico.
Tambin surgen a travs de carbonilacin
de alquenos y alquinos, en presencia de
tioles.
Bioqumica
Los tiosteres son productos intermedios
comunes
en
muchas
reacciones
biosintticas, incluyendo la formacin y la
degradacin de los cidos grasos y,
precursor de los esteroides. La biosntesis
de la lignina, que comprende una gran
fraccin de la biomasa, procede va el
derivado de tioster de cido cafeico. Los
ejemplos
incluyen
la
malonil-CoA,
acetoacetil-CoA, propionil-CoA, cinamoiloCoA. Acetognesis procede a travs de la
formacin de acetil-CoA. Estos tiosteres
surgen
de
manera
anloga
a
los
preparados
sintticamente,
con
la
diferencia
de
que
el
agente
de
deshidratacin
es
el
ATP.
Adems,
tiosteres juegan un papel importante en
el marcado de protenas con ubiquitina,
que las etiquetas de la protena para la
degradacin.
La oxidacin del tomo de azufre en
tiosteres se postula en la bioactivacin
de
la
antitrombtico
profrmacos
Tiosteres
La mayora de los steres se forman a partir de cidos carboxlicos y
alcoholes. Los. Tiosteres estn formados por un cido carboxlico y un tial. A
los tiosteres tambin se les denomina steres tiol para enfatizar el hecho de
que son derivados de los tioles.
Reactividad relativa
Los tiosteres son ms reactivos respecto a la sustitucin nucleoflica en el
grupo acilo que los steres normales, pero menos reactivos que los cloruros
de cido y los anhdridos. Si se incluyen los tiosteres en el orden de
reactividad. se obtiene la siguiente secuencia: