Tercera semana

SISTEMAS HOMOGNEOS
Son aquellos sistemas compuestos por una sola fase un soluto
disuelto en un solvente. Ejemplo; una sal cualquiera disuelta
en H2O.

La solucin que forma el sistema homogneo no presenta ningn

precipitado. Todo puede ser una sustancia slida o gaseosa.

solucin de NaCl

Ionizacin: en la mayora de las soluciones acuosas que se

utiliza en el anlisis cualitativo son reacciones inicas. Para un
analito es necesario saber en que medida se desintegran los
electrolitos formando iones en solucin (ya sea que se
disocian o se ionizan)
AB

A + + BKi = [A+][B-]
[AB]

PRODUCTO IONICO (Ki) es el producto de las

concentraciones de los iones provenientes de la
disociacin del compuesto en solucin por
ejemplo en el caso de:

CaSO4 Ca2+ + SO4=

Entonces el PI Ki esta dado por la relacin

Ki = [Ca2+] [SO42]

Cuando se aumenta gradualmente la concentracin

de la solucin el Ki aumenta, y alcanza la
saturacin entonces Ki toma el nombre de Kps

IONIZACIN DEL H2O y PH

El

agua se ioniza de la siguiente forma:

H2O H+ + OH-

El grado de iotizacin del H2O es muy pequeo se obtiene un Ion OH- y otro H+
= 10-7 g. ion/L
Keq = [H+][OH-]
[H2O]

El producto [H+] y [OH-] es una magnitud constante llamada producto inico

del agua y se designa KH2O o Kw.
[H+][OH-] = KH2O = 10-7 x 10-7 = 10-14
[H+] = KH2O
[OH-]
PH = -log [H+] entonces log [10-7] = -(-7) = 7
En soluciones cidas el PH <7, en soluciones alcalinas PH > 7 y en soluciones
neutras PH = 7
POH = -log [OH-]
En disolucin neutra: PH = POH = 7
En disolucin cida: PH < POH PH < 7
En disolucin bsica: PH > POH PH > 7

GRADO DE IONIZACIN ( )

Es

el nmero que indica que parte de la cantidad total del

electrolito se disocia en iones se llama grado de disociacin
electroltica o de ionizacion y se designa por .
En los electrolitos fuertes se consideran soluciones a distancias
tan cercanas y se considera la influencia de fuerzas
electrostticas porque la concentracin de las soluciones es
bastante grande
=(K/C)

Electrolitos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO 3, H2SO4, etc... Cuyos grados
de ionizacion son grandes.
Los cidos de fuerza mediana son el H 2C2O2, H3PO4,el H2SO3, etc...
Los cidos dbiles son: CH3COOH, H2S, HCN y otros...

Bases fuertes: KOH, NaOH

Bases dbiles: NH4OH

Determinacin de a partir de la constante de

ionizacion de electrolitos dbiles.

Al igual que cualquier otro proceso reversible, la ionizacin

conduce al equilibrio qumico y debe estar acuerdo con la
ley de accin de masas.
AB

A+ + BKAB = [A+] + [B-]

[AB]

constante de
ionizacin del
electrolito.

Si llamamos Cc y Ca a las concentraciones del catin y

anin y Cm la concentracin de molculas no ionizadas
del electrolito dado se tiene:
K = Cc x Ca .(1)
Cm

Si es el grado de ionizacion y C es la
concentracin general entonces:

Cc = Ca = C y Cm = C C = C
(1-)
Cm = (1- )..en ( 1)
C x C = K
C(1-)
Entonces:

C2 = K
1-
Si el electrolito es lo suficiente mente dbil y la
solucin demasiado diluida su grado de ionizacion
es pequeo y la magnitud (1-) se reemplaza
por la unidad.
Entonces:

C2 = K
donde = (K/C)

Ejemplo: Calcular la concentracin de los iones OHen la solucin 01N de NH4OH a 250C

KiNH4OH = 1,76 x 10-5

KNH4OH = [NH4+] + [OH-]
[NH4OH]

Designamos por X la concentracin de los iones

OH
NH4OH NH4+ + OHEntonces por cada ion OH- que se forma en la
solucin aparece un ion amoniaco

[NH4+] = [OH-] = X
y
NH4OH = C X
C: concentracin general del NH4OH en la solucin.
Entonces:

KNH4OH = X2

X es muy pequeo con respecto a C

X2 = KNH4OH
C
X = (KiNH4OH x C)

C = 1M

X = (1,76 x 10-5 x 0.1)

X = [OH-] = NH4OH = 1,33 x 10-3 iones g/L

Determinar el grado de ionizacion:

= ((KiNH4OH)/0.1) = 1,33 x 10-2 = 1,33%

SISTEMAS AMORTIGUADORES
Se llaman as aquellas mezclas que regulan la
concentracin de los iones H+ disminuyendo la influencia
del factor que cambia el PH de la solucin, estas mezclas
reciben el nombre de soluciones reguladoras, o mezclas
amortiguadoras o soluciones tampn.

1) Mezcla de un cido dbil con su sal de base

fuerte:
HC2H3O2 + NaHC2H3O2

[H+]= KHC2H3O2 [C.acido]/ [C.sal]

-log [H+] = log Kac log (C.acido)/(C.sal)

PH = P Kac log (C.acido)/(C.sal)

2) Mezcla de una base dbil con su sal de

cido fuerte:

NH4OH + NH4Cl

[OH-]= KNH4OH [NH4OH]/ [NH4+] = Kbase x

C.base / C.sal

POH = P Kbase log (C.base)/(C.sal)

PH = 14 POH P K base + log (C.base)/ (C.sal)

Hidrlisis

Hidrlisis de una sal es la reaccin de un anin o

de un catin de una sal o de ambos con el agua
Ejem:
H2O
NaNO3(S)
Na (AC) + NO3- (AC)
Tipos:
Sales que producen disoluciones bsicas la
disolucin derivada de una base fuerte y un
acido dbiles bsica.
Ejem: La disolucin del acetato de sodio
(CH3COONa) en agua est dada por:
H2O
CH3COONa
CH3COO- (ac)+ Na+(ac)
El Na+ hidratado no tiene propiedades ni acidas ni
bsicas sin embargo el ion CH3COO- es base
conjugada del acido CH3COOH :: tiene afinidad
por los iones H+_____ la reaccin de hidrlisis

 CH3COO- (ac)+ H2O (l)

CH3COOH(ac) + OH-(ac)
La constate de equilibrio para esta reaccin es la
constante de ionizacin bsica del CH3COO Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10

[CH3COO-]
Cada ion acetato se hidroliza produciendo un ion
OH- :: la concentracin de OH- en el equilibrio es la
misma que el del ion CH3COO- hidrolizado.
Podemos hallar el porcentaje de hidrlisis
% hidrlisis = [CH3COO-] hidrolizado x 100= [OH-]
equilibrio x100

[CH3COO-] inicial
[CH3COO-] inicial
Ejem: calcular el PH de una disolucin de
CH3COONa 0.15 m Cul es el % de hidrlisis?
CH3COO- (ac)+ H2O (l)
CH3COOH(ac) + OH-(ac)

Sol:
1._las concentraciones iniciales de los iones Na+ y CH3COOson las mismas 0.15 M (porque se iniciaba con una disolucin
de acetato de sodio 0.15 M)
H2O
CH3COONa
CH3COO- (ac)+ Na+(ac)
15M
15M
De aqu solo se hidroliza los iones CH3COO- el resto se
desprecia.

CH3COO- (ac)+ H2O (l)

CH3COOH(ac) + OH-(ac)
Moles iniciales: 0.15
0.00
En el cambio:
x
+x

0.15-x
x
x

+x

0.00

 Escribiendo la constante de equilibrio de la

hidrlisis o la constante de ionizacin de la base
como:
Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10 = x2

[CH3COO-]
0.15-x
Como la Kb es pequea y la concentracin inicial
es grande o 0.15

x2 =
x2
= 5.6 x10-10
0.15-x
0.15
X= 9.2x10-6M
POH= -log [=9.2x10-6]
=5.04
PH=14- 5.04= 8.96
El % de hidrlisis = = 9.2x10-6M x 100%=
0.00061%

0.15M

Ejercicio: calcule el PH de una disolucin de formiato de

sodio (HCOONa) 0.24M
b) Sales que producen disoluciones cidas
Cuando se disuelven en agua una sal derivada de un cido
fuerte como HCl y una base como NH3 la disolucin resulta
cida.
Ejem.
H2O
NH4Cl (S)
NH4+ (ac) + ClEl ion Cl- por ser la base conjugada de un cido fuerte no
tiene afinidad por el ion H+ y no muestra tendencia a
hidrolizarse, entonces el in NH4+ es el cido conjugado
dbil de la base dbil NH3 y se ioniza como sigue:
NH4+ ( ac ) + H2O ( l )
NH3+
( AC ) + H3O (ac )
o
NH4+ (ac)
NH3+ (ac) + H+ (ac )
Est representa la hidrlisis del ion NH4+debido a que se
produce iones H+ , el PH de la disolucin disminuye,
entonces

 Ka= [ NH3] [H+] = Kw = 1 x10-14 = 5.6x1010

[NH4+] Kb 1.8 x 10-5

PH= - log[H+]
Ejem: calcule el PH de una disolucin de Al(NO3)3
0.020 M
Solucin:
El Al(NO3)3 es un electrolito fuerte la disolucin
inicial es :
H2O
Al(NO3)3 (ac)
Al+3 ( ac ) + 3 NO3-(ac)

0.02 M
3x 0.02lo se hidroliza el
ion Al+3
Llamamos x a la conc. de Al (OH)( H2O ) 5+2
(ac ) y H+ en el equilibrio

Al ( H2)63+ 5 (ac )
Al (OH)( H2O )+25 (ac)
+ H+
Inicial : 0.020
0.00
0.00
Cambi : - x
x
x
Equilibrio 0.020-x
x
x

La constante en el equilibrio para la ionizacin es

Ka =[ Al (OH)( H2O )+25(ac) ][ H+]
= 1.3 x10-5

[ Al ( H2)63+]
Aplicando la aproximacin de que 0.02-x =0.02
tenemos:

x2 =
x2
= 1.3 x10-5
=
5.1x10-4
0.02-x
0.02
El PH = - log (5.1x10-4)=3.29

c) Sales que se hidrolizan tanto el catin como el anin

En las sales derivadas de un cido dbil y de una base dbil
slo uno se hidroliza.
Problemas de hidrlisis:
Prob: calcular el PH de una solucin que contiene 0.65gr/Lde
KCN y % de hidrlisis
Ka= 4x 10-10 ,Pa= K=39 , N=14, C=12
Solucin:
C solucin = 0.65g/L = 0.01M
65g/mol
KCN
K+ + CNCN- + H2O
HCN +OH[OH-]= Kw x Cs = 10-14x 0.001 = 10-3
Ka
10-10
POH= - log 10-3= 3
PH = 14- 3 = 11
% h= 0.001x100=10%
0.01