e.

Termoqumica
Es el estudio de los cambios de
entalpa en procesos qumicos.
Ejemplo:
N2 + 3H2 === 2NH3 H = -46 KJ/mol

e.1 Estado Estndar

C2H5OH + 3O2 === 2CO2 +

3H2O
C2H5OH(l) + 3O2(g) === 2CO2(g) +
3H2O(l)
Hc = -1357,7 KJ/mol
2

El estado estndar de una

sustancia es la forma en que es
ms estable a 25C (298K) de
temperatura y 1 bar (105 Pa) de
presin.
Ejemplo:
El oxgeno a estas condiciones es
un gas.
3

e.2 Determinacin de los cambios de Entalpa

Calorimetra Directa.- Cuando una

reaccin no produce una reaccin
secundaria.
Calorimetra Indirecta.- Ley de Hess.
Variacin de la Constante de
Equilibrio con la Temperatura.

d ln K
H
H

(J / mol )
1
R
8
,
3145
d( )
T
4

Ley de Hess
A + B === X H1 = -10
KJ/mol
A + X === Y H2 = -20
KJ/mol
Entonces :
2A + B === Y Hr = -30
KJ/mol
5

e.3 Relacin entre U y H

H U (PV )

e.4 Dependencia de las Entalpas de

Reaccin con respecto a la Temperatura.

H H ( productos) H ( reactivos)
Diferencia ndo :
dH

dT
dH

dT

dH ( productos)
dH ( reactivos)

dT
dT

P

C P ( productos) C P ( reactivos) C P
P
7

Para cambios de T
pequeos

(H ) H 2 H1 C P (T2 T1 )
Si los cambios de T son
considerables
2
C P a bT cT ...
8

e.5 Entalpa De Formacin

Entalpa Molar Estndar de Formacin.Es el cambio de entalpa cuando 1 mol de
un compuesto en su estado estndar se
forma a partir de los elementos en sus
estados estndar.
Ejemplo:
C(grafito) + 2H2(g) === CH4(g)
Hf = -74,81-KJ/mol
9

e.6 Entalpa de Enlace

C(grafito) + 2H2(g) === CH4(g) Hf = -74,81
KJ/mol
De otro lado se conoce:
C(grafito) === C(tomos gas) H = 716,7 KJ/mol
1/2H2(g) === H(tomos gas) H = 218,0 KJ/mol
Aplicando la Ley de Hess se obtiene:
CH4(g) === C + 4H(tomos gas) H = 1663,5
KJ/mol
10

11

f. Relaciones de los Gases ideales

Son sistemas ms sencillos.

Algunas de sus conclusiones simples
que se sacan
para gases ideales
pueden adaptarse a sistemas ms
complicados, como las soluciones.

12

f.1 Compresin Reversible a Presin

Constante

13

El trabajo que se realiza sobre el sistema

es:

w rev

Vm,2

P1dV

Vm,1

Pero : PVm = RT (para una mol de gas)

w rev

RT1
RT2
R T1 T2
P1

P2
P1
14

El calor que absorbe el sistema durante el proceso de A

hacia B es:
T

q P,m
Integrando:

CP,m dT

T2

q P,m CP,m T2 T1
Pero:

H m CP,m T2 T1
15

Aplicando la Primera Ley

U m q w

U m C P ,m T2 T1 R T1 T2
U m C P ,m R T2 T1
U m C V ,m T2 T1
16

f.2 Cambio de Presin Reversible a

Volumen Constante
P
AA

P1
P2

Vm,1

Isoterma
T1
Isoterma
T2
V
17

w rev

Vm,2

PdV 0

Vm,1

Como el volumen es
constante:
Tm , 2

q V ,m CV ,m dT C V ,m T2 T1
Tm ,1

U m C V,m T2 T1
18

H m U m PVm U m RT
H m C V,m T2 T1 R T2 T1
H m C V,m R T2 T1
H m CP,m T2 T1
19

f.3 Compresin Isotrmica Reversible

P
2

P2

P1

Isoterma T
Vm,2

Vm,1

20

Para un proceso isotrmico:

U m 0

y:

H m 0

El trabajo que se efecta sobre un sistema en una

compresin reversible:
Vm , 2

w rev PdV
Vm ,1

21

De la ecuacin de los gases ideales, para 1 mol:

RT
V
dV

wrev
RT lnV V
Vm

m,2
m,1

Vm,1
wrev RT ln
Vm,2

22

El calor absorbido se encuentra

de:
Por lo
tanto:

U m q rev w rev

q rev U m w rev
q rev 0 w rev
Vm , 2
q rev RT ln
Vm ,1
23

f.4 Compresin Adiabtica

Reversible
B
P

Isoterma
T2

A
Isoterma
T1

Vm,2 Vm,1
24

Segn la Primera Ley:

Para un proceso
adiabtico:
Entonces:
Pero, para n
moles:
Por lo tanto:
De la ecuacin de los gases
ideales:
Se elimina P:

dU dq PdV
dq 0

dU PdV 0
dU nC V ,m dT

nC V ,m dT PdV 0

PV RTn
dT
dV
C V ,m
R
0
T
V
25

Integrand
o:

Por lo
tanto:

T2

V2

dT
dV
C V ,m R
0
T T
V V
T2
V2
CV ,m ln R ln
0
T1
V1

26

R C P ,m C V ,m

Como:
La ecuacin
quedara:

T2 CP ,m C V ,m V2
ln
ln 0
T1
C V ,m
V1

La relacin entre las capacidades calorficas suele

llamarse :

C P ,m

C V ,m

27

Reemplazando:

T2
V2
ln 1 ln 0
T1
V1
T2 V1

T1 V2

Empleando la relacin de los gases

ideales:

T2 P2 V2

T1 P1V1
28

Reemplazando:

y:

P2 V1

P1 V2

P1V1 P2 V2

U C V T2 T1
H C P T2 T1

w C V T2 T1 nC V ,m T2 T1
29

g.
Calorimetra
g.1 Calor Especfico y Capacidad
Calorfica

q m.c.T
q : Flujo de calor en caloras o
Joules
m : masa en gramos
T : variacin de temperatura
30

CALORES ESPECIFICOS DE ALGUNAS SUSTANCIAS

Sustancia
H2O(s)
H2O(l)
H2O(g)
Na
NaCl
Cu
Zn
Bi
Pb
Hg

Calor Especfico
cal/g-C
J/g-C
0,49
2,10
1,00
4,18
0,48
2,01
0,29
1,21
0,21
0,88
0,092
0,38
0,092
0,38
0,029
0,12
0,031
0,13
0,033
0,14

31

g.2 Calor
Latente

q m.
q : calor necesario
m : masa de la sustancia
: calor latente de la sustancia

32

110
D

Temperatura (C)

100

L=G
B

0
-10

S=
S L
Calor
(cal)

33