Unidad 5:

Hidrocarburos Aromticos
Qumica Orgnica
Equipo # 5: Gloria Beltrn Isidoro, Vctor Hugo Rodrguez
Pantoja, Gregoria Romn Cobos, Remi Silva Pea, Omar
Sainz Valenzuela Y Guadalupe Zayas Rosado

5.1 Fuentes de Hidrocarburos Aromticos

Los hidrocarburos aromticos sencillos provienen de dos fuentes
principales:
El carbn o Hulla: es una sustancia mineral constituida por
anillos del tipo benceno unidos entre s. Cuando se calienta a
1.000 C, en la molcula de hulla ocurre desintegracin trmica y
destila una mezcla de hidrocarburos voltiles denominada
alquitrn de hulla. Cuando se destila esta mezcla se obtiene
benceno, xileno, tolueno, naftaleno y una variedad de
compuestos orgnicos.
El Petrleo consiste en una mezcla de alcanos y contiene pocos
compuestos aromticos. Sin embargo en la refinacin del
petrleo se forman compuestos aromticos, cuando se hacen
pasar los alcanos sobre un catalizador a 500C, a altas
presiones. El heptano (C7 H16) se transforma en tolueno (C7
H8) por deshidrogenacin y ciclacin.

5.2 Aromaticidad y Teora de Resonancia

Aromaticidad
En qumica orgnica, la aromaticidad es una propiedad de
hidrocarburos cclicos conjugados en la que los electrones de los
enlaces dobles, libres de poder circular alrededor de un enlace a otro,
sea enlace doble o simple, confieren a la molcula una estabilidad
mayor que la conferida si dichos electrones permanecieran fijos en el
enlace doble.
Eso quiere decir que al representar la molcula se dibujan los enlaces
dobles en una configuracin y, entre flechas, las dems configuraciones
como oportunidades adicionales tengan los electrones de los enlaces
dobles de formar otros enlaces alrededor del anillo aromtico. La
molcula de benceno, por ejemplo tiene varios estados de resonancia,
de los cuales dos son representados aqu, que corresponden a los
enlaces dobles alternndose con los enlaces simples.

Enlaces Dobles del Benceno

Un enlace doble est conformado por dos electrones

situados en orbitales atmicos designados con la letra p. En
el caso del benceno, los electrones de los dobles enlaces
localizan uno de sus orbitales por encima del plano del anillo
y otro por debajo de l. Debido a la configuracin circular del
anillo del benceno, los electrones en el orbital p del doble
enlace interactan entre s, orbitando libremente alrededor
de la molcula por encima y por debajo del plano del anillo.

Eso quiere decir que en vez de estar comprometidos a un solo tomo de carbono cada electrn (de
cada doble enlace original) es compartido por los seis tomos de carbono en el benceno:

Las principales escalas o ndices que se han propuesto se basan en criterios bien energticos, bien
magnticos, bien geomtricos, que son esencialmente independientes entre s.
Los criterios energticos se basan en una extensin de la ley de hess, suponiendo primero que los
dobles enlaces de un compuesto sufren reacciones independientes, y nominando energa de
estabilizacin aromtica a las desviaciones observadas. Como ejemplo ms sencillo, si el benceno no
tuviese aromaticidad esperaramos que el calor de reaccin de hidrogenacin del benceno para
obtener ciclohexano fuera el triple que la del ciclohexeno, el cicloalqueno anlogo con un slo enlace
doble. Para poder hacer diferencias vlidas, estas reacciones han de ser isodsmicas y
homodesmticas, esto es, que se mantenga entre ellas no slo el nmero y tipo de enlaces total, sino
tambin la hibridacin de los tomos enlazados.
Los criterios magnticos considera que en el benceno y en los hidrocarburos aromticos se produce
-en presencia de un campo magntico externo- una circulacin de carga caracterstica en la nube pi,
que a su vez genera un campo. Esta circulacin se refleja en el diamagnetismo del compuesto, esto
es, se puede cuantificar con medidas de susceptibilidad magntica, y tambin en el desplazamiento
qumico de los hidrgenos vecinos, en experimentos de resonancia magntica nuclear.
Los criterios geomtricos o estructurales se centran en otra de las manifestaciones de la aromaticidad:
la uniformidad en las distancias de los enlaces implicados y la planaridad de la molcula.

Para que un compuesto se clasifique como aromtico (es decir, para que posea aromaticidad) debe
cumplir con las siguientes condiciones:
1- deben ser compuestos cclicos, planos o casi planos.
2- deben contener un nmero de dobles enlaces conjugados.
3- deben tener una inusual energa de resonancia
4- cada tomo en el anillo debe tener orbitales "p" sin hibridizar (por lo general, los tomos del
anillo hibridizan sp2 o sp).
5- los orbitales "p" deben estar paralelos entre s.
6- debe haber un solapamiento tal entre los orbitales "p" como para que se generar una
deslocalizacin total de todos los electrones en los enlaces pi.
7- todos los electrones pi deben estar pareados.
8- deben cumplir con la regla de hckle.

Teora de la Resonancia

Como nos indica la teora de la resonancia y sus diagramas

donde se usa una flecha doble que significa que ninguna
de las dos estructuras representadas son entidades
diferentes sino, solamente entidades hipotticas. Esto es,
ninguna de las dos estructuras son una representacin fiel
y real del compuesto que puede ser as mejor representado
mediante su hbrido de resonancia. Un enlace C=C es ms
corto que un enlace C-C, pero en el caso del benceno, C6H6
todos los enlaces carbono-carbono poseen la misma
longitud de enlace, que es intermedia entre la longitud de
un enlace simple y enlace doble.

Si no aplicamos el concepto de resonancia (ver los dos diagramas de la izquierda por separado), los enlaces
simples C-H y C-C, (formados por comparticin de un par de electrones entre un tomo de carbono y otro de
hidrgeno, o entre dos tomos de carbono vecinos) son llamados enlaces . En cambio, los dobles enlaces
C=C consisten de un enlace sigma y de un enlace pi, donde los enlaces pi se forman por superposicin lateral
de orbitales atmicos pz de los dos tomos de C que forman el doble enlace, como nos indica el mtodo de
orbitales moleculares como una combinacin lineal de orbitales atmicos que es parte a su vez de la teora de
los orbitales moleculares.
Si aplicamos el concepto de resonancia (ver el diagrama de la derecha), no podremos diferenciar los enlaces
C-C y C=C, pues en realidad los seis enlaces en el anillo hexagonal bencnico son iguales e intermedios
entre un sencillo y un doble. Una mejor explicacin de ese enlace intermedio consiste en la suma de un
enlace entre cada dos tomos de C vecinos, ms un enlace circular en donde la densidad electrnica se
encuentra distribuida uniformemente a travs del anillo hexagonal tanto por encima como por debajo de l,
por superposicin lateral de los 6 orbitales atmicos pz y la consiguiente formacin de un orbital molecular que
cubre toda la molcula. Este modelo representa ms apropiadamente la densidad electrnica dentro del anillo
aromtico.

Aunque los mismos se encuentran por fuera del plano aun as pueden interactuar libremente entre ellos y de
esta forma se produce deslocalizacin electrnica. De esta manera, podemos notar que no existen la cantidad
de electrones suficientes para que se formen enlaces dobles en todos los enlaces, pero la deslocalizacin
electrnica proporciona electrones "extra" que fortalecen igualmente todos los enlaces dando lugar a la
simetra del orbital molecular.

Teora de la Resonancia para la Estructura del

Benceno
La teoria de la resonancia para la estructura del benceno afirma que cada enlace entre carbono y carbono
es de tipo intermedio, es decir ni doble ni simple. Esta teoria se aplica cuando no es posible obtener una
formula estructural unica con base a distintos experimentos realizados. A diferencia de la formula de Kekul,
se demostr que en el benceno la distancia entre los enlaces era la misma (139pm).

5.3 Benceno y Derivados Policclicos

Benceno
El benceno, ( benzol ) es un hidrocarburo aromtico de frmula molecular C6H6, recibe
su nombre debido a su olor caracterstico de estos compuestos
Es un lquido incoloro, de olor dulce, que se evapora al contacto con el aire rpidamente
y es slo ligeramente soluble en agua.
La mayora de las personas puede empezar a detectar el olor del benceno en el aire
cuando est en concentraciones de 191.660 g/m3 (60 ppm [partes de benceno por milln
de partes de aire]) y a reconocerlo como benceno cuando la concentracin alcanza
319.430 g/m3 (100 ppm). Se encuentra en el aire, el agua y el suelo, y proviene tanto de
fuentes industriales como naturales.

Formula del Benceno

La frmula molecular C6H6, (originariamente a l y sus derivados se le denominaban
compuestos aromticos debido al olor caracterstico que poseen)

Frmula Molecular del Benceno y Semidesarollada

Frmula Desarrollada del Benceno

Los Hidrocarburos Aromticos Policclicos, comnmente conocidos por sus siglas HAP,
constituyen un amplio grupo de compuestos qumicos. Se caracterizan por estar
formados por tomos de carbono e hidrgeno, agrupados en anillos que contienen
cinco o seis tomos de carbono. Los HAP se forman durante la combustin incompleta
del carbn, aceites, gases, madera, residuos domsticos, y en general substancias de
origen orgnico. Se encuentran de forma natural en el petrleo, el carbn, depsitos de
alquitrn y como productos de la utilizacin de combustibles, ya sean fsiles o
biomasa. Como contaminantes, tanto en el medio ambiente como en el entorno laboral,
han despertado preocupacin debido a que algunos compuestos han sido identificados
como carcingenos.

5.4 Nomenclatura de Compuestos

Aromticos: Benceno y Derivados
Policclicos
Nomenclatura del Benceno
Algunos de los derivados monosutituidos del benceno se nombran, anteponiendo el nombre del
grupo sustituyente a la palabra benceno. Ejemplos:

Otro son mas conocidos por sus nombres comunes, entre los mas importantes se
encuentran:

En el caso de derivados disustituidos, existen tres ismeros que se diferencian,

mediante los prefijos orto (o), meta (m) y para (p), como a continuacin se
ejemplifica:

5.5 Estereoqumica de los Compuestos

Aromticos

La estereoqumica es una parte de la qumica que toma como base el estudio de la distribucin
espacial de los tomos que componen las molculas y el como afecta esto a las propiedades y
reactividad de dichas molculas. Tambin se puede definir como el estudio de los ismeros:
compuestos qumicos con la misma frmula molecular pero de diferentes frmulas
estructurales.

5.6 Proyeccin de Newman

La proyeccin de Newman se obtiene al mirar la molcula a lo largo del eje C-C.
El carbono frontal se representa por un punto, del que parten los tres enlaces que
lo unen a los sustituyentes. El carbono de atrs se representa por un crculo y los
enlaces que salen de este carbono se dibujan a partir de este crculo.

A continuacin, dibujaremos la proyeccin de Newman del etano alternado.

Miramos la molcula situndonos en la posicin de la flecha. Representamos el
carbono que tenemos enfrente por un punto y sacamos los enlaces que parten
hacia los hidrgenos. El carbono que est al fondo no podemos verlo, aunque si
vemos los hidrgenos que parten de l (representados en rojo). Lo
representamos por un crculo y sacamos los enlaces que lo unen a los
hidrgenos (representados en azul).

Ahora intentemos proyectar la

conformacin del etano que tiene
todos los hidrgenos enfrentados
(llamada conformacin eclipsada).
Situndonos en la posicin de la
flecha tenemos enfrente el carbono
con los hidrgenos rojos. Los
hidrgenos azules quedan tapados
y no podemos verlos. En la
proyeccin de Newman estos
hidrgenos
(azules)
aparecen
ligeramente girados para poder
representarlos.

Concepto de conformacin. Proyecciones

de Newman
Si dos tomos o grupos, unidos a extremos opuestos de un enlace, se encuentran
uno exactamente detrs del otro cuando la molcula se observa a lo largo de dicho
enlace, se dice que estos tomos o grupos estn eclipsados, y esta parte de la
molcula se dice que se encuentra en conformacin eclipsada. Si los tomos o
grupos y la conformacin no estn eclipsados, se dice que estn alternados.
CONFORMACION: Es el termino utilizado para describir la disposicin relativa de
los tomos en una molcula. Las conformaciones de una molcula son las distintas
disposiciones que pueden adoptar sus tomos en el espacio, como consecuencia
de la rotacin alrededor de enlaces sencillos carbono-carbono.

5.7 Estructura y Estabilidad del Benceno

La primera estructura para el benceno fue propuesta por el qumico alemn Friedrich August Kekul
Von Stradonitz en1865, consista en una mezcla en equilibrio de dos ciclohexatrienos, formados
con enlaces sencillos y dobles alternados.

En la estructura de kekul los enlaces sencillos serian mas largos que los enlaces dobles :

El benceno es en comparacin con los alquenos un poco mas estable y la estructura del 1,3,5ciclohexatrieno no puede explicar esta estabilidad adicional, se puede explicar si se admite la
deslocalizacin de la densidad electrnica asociada a los orbitales p

Como los enlaces estn deslocalizados en el anillo a menudo se inscribe un circulo en el hexgono, en

lugar de trazar los enlaces dobles localizados.

Estabilidad

El benceno no representa el comportamiento caracterstico de los alquenos.

El anillo bencnico es un compuesto muy estable debido a la cantidad de electrones que posee y su
posible movilidad alrededor del anillo
Debido al efecto resonante, la molcula de benceno se estabiliza
mucho por la existencia de un hbrido de resonancia, entre dos
estructuras equivalentes.

Se puede tener una idea de la estabilidad del benceno examinando los calores de hidrogenacin. El
ciclo hexeno tiene una variacin de 28 Kcal/mol; el 1,3-ciclo hexdieno, alcanza una variacin de 55,4
Kcal/mol, Se puede desprender de esto que el valor para el segundo es poco menos del doble del valor
que para el primero.
Continuando con la analoga, se advierte que para el ciclo hexatrieno(benceno), debiera ser de tres
veces el valor del ciclo hexeno, 86 kcal/mol. El valor real para el ciclo hexatrieno es de 49,8 kcal/mol,
casi 36 Kcal/mol de estabilidad extra.

5.8 Obtencin de Compuestos Aromticos y sus

Derivados Policclicos

La fuente mas importante de romaticos se encuentra en el petroleo, ya qe se obtiene en gran escala

benceno, tolueno y xileno, pero como las industrias utilizan grandes cantidades de hidrocarburos
aromaticos esto se sintentiza apartir de alcanos por medio de una refinacion catalitica por medio de
alquitran de hulla se obtiene tambien benceno, tolueno, xileno , naftaleno.

Existen muchos tipos de obtenciones aromaticos como los,

Halogenacion.
Alquilacin de friedel-craft
Sulfatacin
Nitracin

Compuestos Aromticos
Policclicos
se dice que dos anillos aromticos que comparten un par de tomos de carbono
que estn fusionados son hidrocarburos policclicos.
El naftaleno se clasifica como aromtico porque sus propiedades se parecen a las del benceno. Su frmula
C10H8, permite suponer un alto grado de no saturacin. Desde el punto de vista qumico da las tpicas
reacciones de sustitucin electroflica aromticas, en las que desplaza hidrgeno en forma de ion,
conservndose su sistema anular.
De acuerdo con la teora de la resonancia, el naftaleno puede considerarse como un hbrido de resonancia de
las tres estructuras I, II y III; su energa de resonancia es de 61 kcal/mol, como lo indica el calor de combustin.

5.9 Reacciones del Benceno y Derivados

Policclicos
El Benceno, es un hidrocarburo perteneciente a la familia de los compuestos aromticos, de tipo
poliinsaturado, que sigue la frmula molecular general C6H6. Su estructura tiene forma de anillo
hexagonal caracterstico, conocido como anillo bencnico, o aromtico.
La reaccines mas comunes del benceno son las de sustitucin aromtica:
Nitracin del Benceno
Halogenacin del Benceno
Sulfonacin del Benceno
Alquilacin de Friedel Crafts (sntesis)

Nitracin del Benceno

Reaccin de monosustitucin. En este caso, el cido ntrico, slo, o mezclado con cido sulfrico (mezcla
sulfontrica, formada por tres partes de cido sulfrico por una parte de cido ntrico), da como resultado la
obtencin de productos derivados nitrados por sustitucin. El sulfrico toma el agua que se produce en la
nitracin, absorbindola pues tiene el papel de fuerte deshidratante, evitando la produccin de una
reaccin inversa. La mezcla sulfontrica reacciona con el benceno a una temperatura en torno a los 5060C. A mayor temperatura se producir una disustitucin.

C6H6 + HONO2 ( H2SO4) C6H5NO2 (nitrobenceno) + H2O

Halogenacin del Benceno

Tanto el cloro como el bromo, producen derivados mediante sustitucin de hidrgenos del benceno, dando lo
que se conoce como haluros de arilo

Clorobenceno: C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl

Bromobenceno: C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr
Las reacciones de halogenacin se ven favorecidas por temperaturas bajas, en presencia de un catalizador,
como por ejemplo el hierro o algn cido de Lewis, con el fin de poder polarizar el halgeno para producir la
reaccin. Al igual que la nitracin, la halogenacin tambin es una reaccin de monosustitucin.

Sulfonacin del Benceno

Se produce cuando el benceno se trata con cido sulfrico (mezclado con SO3) para formar otros
compuestos, tratndose de una reaccin de tipo reversible.

C6H6 + HOSO3H (SO3) C6H5SO3H (Ac.bencenosulfnico) +

H2O

Alquilacin de Friedel Crafts

El benceno se hace reaccionar con haluros de alquilo, en presencia de un catalizador (generalmente
un cido
de Lewis como el cloruro de aluminio), formando compuestos homlogos. Es una reaccin
(Sntesis)
importante, pues permite incluir grupos alquilo en los anillos aromticos.

C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl

Derivados Policclicos

Un hidrocarburo aromtico policclico (HAP o PAH, por sus siglas en ingls) es un compuesto orgnico que
se compone de anillos aromticos simples que se han unido, y no contiene heterotomos ni
lleva sustituyentes.

Los HAPs se encuentran en el petrleo, el carbn y en depsitos de alquitrn y tambin como productos
de la utilizacin de combustibles (ya sean fsiles o biomasa).

Como contaminantes han despertado preocupacin debido a que algunos compuestos han sido
identificados como carcingenos, mutgenos y teratgenos.

Tambin se encuentran en el medio interestelar, en cometas y en meteoritos, y son candidatos a molculas

bsicas en el origen de la vida.

5.10 Naftaleno y Compuestos

Aromticos Polinucleares
El naftaleno es un slido blanquecino que predomina fundamentalmente en los combustibles fsiles. Posee
un olor fuerte pero no desagradable, es bastante inflamable y fcilmente evaporable.

Cuando se encuentra expuesto al aire es degradado por la humedad, la luz solar y por determinadas
bacterias. Es insoluble en agua, pero bastante soluble en disolvente orgnicos como el tolueno y el
benceno.
Se utiliza en el mbito domstico como repulsivo de polillas (Bolas de naftalina).
Propiedades fsicas.
Formula qumica: C10H8
Masa molecular: 128,18 g/mol
Punto de ebullicin: 218C
Punto de fusin: 80C
Solubilidad en agua (g/100 ml a 20C): ninguna

 Fuentes de Emisin y Aplicaciones del

Naftaleno.
Esta sustancia se puede incorporar al medio ambiente a travs de uso industrial, uso
de la madera, uso domestico, el tabaco o a travs de combustibles fsiles.
Sin duda la fuente de contaminacin de naftaleno ms abundante se produce por la
quema de maderas y combustibles fsiles. Los vertidos de esta sustancia al suelo y al
agua se deben fundamentalmente por derramamientos durante el almacenamiento o
el transporte de los combustibles fsiles.

 Efectos sobre la Salud Humana y El Medio

Ambiente
Esta sustancia se puede absorber por inhalacin del aerosol, a travs de la piel y por
ingestin.

Si la exposicin es de corta duracin puede causar efectos en la sangre dando lugar

a lesiones en las clulas sanguneas (hemlisis).

Su ingestin puede provocar la muerte.

Si esta exposicin es prolongada o repetida, puede provocar cataratas en los ojos y

anemia.

El naftaleno es una sustancia muy txica para los organismos acuticos, aunque
cuando es vertido en un rea local se degrada fcilmente con la luz solar y con
determinadas bacterias.

Se adhiere fuertemente a las partculas de suelo o sedimento aunque no es muy

persistente en el ambiente y tampoco se acumula en los tejidos de los animales.

Compuestos Aromticos Polinucleares

Los principales compuestos aromticos polinucleares o policclicos son el naftaleno,

el antraceno y el fenantreno.

Se caracterizan por contener dos o ms anillos aromticos unidos mediante la

comparticin de un enlace carbono-carbono comn.

Los compuestos aromticos polinucleares se nombran utilizando los nombres

comunes y cada uno tiene una numeracin especfica.

Naftaleno
Caractersticas:
Slido cristalizado en escamas brillantes, de olor caracterstico, sublimable, ms
denso que el agua e insoluble en ella, soluble en alcohol, ter, benceno, etc.
Para los naftalenos monosustitudos se conocen dos ismeros (alfa y beta); los
disustitudos con iguales sustituyentes tienen 10 ismeros y con sustituyentes
diferentes,14 ismeros.
El naftaleno se conoce comercialmente con el nombre de naftalina y se usa como
insecticida contra las polillas.
Para nombrar sus derivados se numera de la siguiente forma:

Antraceno
Caractersticas:
Slido cristalino en escamas incoloras con fluorescencia azul, insoluble en agua,
poco soluble en ter fro y en tolueno, pero bastante soluble en tolueno hirviendo,
cloroformo y benceno; ms denso que el agua.
En sus propiedades qumicas el antraceno es semejante al naftaleno y al benceno,
pero es ms activo que ellos; los carbonos 9 y 10 son los ms reactivos.
El antraceno como tal tiene pocas aplicaciones, pero se emplea para obtener
antraquinona, utilizada en la manufactura de colorantes y en la obtencin de
alizarina.
Para nombrar sus derivados se numera de la siguiente forma:

Fenantreno
Caractersticas:

Ismero del antraceno, que se diferencia de ste por la posicin de los ncleos
bencnicos.

Es un slido cristalino, incoloro, ms denso que el agua, insoluble en ella, pero

soluble en benceno, cloroformo, ter, sulfuro de carbono.

Se parece en sus propiedades qumicas al antraceno, pero manifiesta mayor

instauracin, lo cual lo evidencia en la mayor facilidad de las reacciones de adicin.

El fenantreno en s no tiene mayores aplicaciones, pero muchos compuestos

naturales complejos de gran valor fisiolgico contienen el anillo del fenantreno como
son los esteroides, las hormonas sexuales, vitamina D, alcaloides, etc.

Para nombrar sus derivados se numera de la siguiente forma: