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DOCENTE:
ING. EMILIO CHIRE RAMREZ
POLIMEROS:
Que es un polmero?
Es una macromolcula formada por la unin de molculas
de menor tamao que se conocen como monmeros.
4>
123-20
20
DIMERO
MONOMERO
TRIMERO
OLIGOMEROS
POLIMERO
Polmeros
Polmeros
Son molculas gigantes consistentes de (al menos cinco)
unidades qumicas repetitivas (llamadas meros) enlazadas
conjuntamente en forma de la hilera de un rosario. Los
polmeros normalmente ms de cinco monmeros y
algunos pueden contener cientos o miles de monmeros en
cada cadena
Los polmeros pueden ser naturales tales como la celulosa
o el DNA, o sintticos, tales como el nylon o el polietileno
La mayora de polmeros son de naturaleza orgnica y estn
formados de molculas de hidrocarburos
Cada tomo de C tiene cuatro e- que participan en los
enlaces (tetravalencia), cada tomo de H un electrn de
enlace
POLIMEROS NATURALES
PROTENAS
Hemoglobina
O
N
CH2 O
H
H
H
H
O
H
OH
H
H
H
H
CH2
O
PO2
PO2
O
H3C
N
CH2 O
H
H
H
H
O
H
O
PO2
N
CH2 O
H
H
H
H
O
H
PO2
O
H
O
CH2
O
N H
H
H
H
PO2
H
N
O
H
H3C
N
H
O
CH2
H
H
G O
N
N
CH2 O
H
H
H
H
OH H
N
N
N
O
N H
H
PO2
H
O
CH2
O
P
CELULOSA
ALMIDN
Hidrato de carbono
Polmeros
La telaraa
tambin es un
polmero natural
est compuesta por
dos protenas que la
hacen elstica
, !!!!!
Elementos en polmeros
TERMOPLASTOS
TERMOESTABLES
ELASTMEROS
Polmero lineal
Polmero entrecruzado
Polmero ramificado
Polmeros termoplastos
Los termoplsticos son polmeros que pueden cumplir un ciclo de
calentamiento-fusin y enfriamiento-solidificacin por accin de la
temperatura repetidas veces sin sufrir alteraciones. Los principales son:
Polmeros termoplastos
Polmeros termoestables
Los plsticos termoestables son materiales que una vez que han
sufrido el proceso de calentamiento-fusin y formacinsolidificacin, se convierten en materiales rgidos que no vuelven
a fundirse.
Generalmente para su obtencin se parte de un aldehdo.
Polmeros del fenol: Son plsticos duros, insolubles e infusibles
pero, si durante su fabricacin se emplea un exceso de fenol, se
obtienen termoplsticos: resinas epoxi, resinas melamnicas y
Baquelita.
Aminoplsticos: Polmeros de urea y derivados. Pertenece a este
grupo la melamina.
Polisteres: Resinas procedentes de la esterificacin de
polialcoholes, que suelen emplearse en barnices. Si el cido no
est en exceso, se obtienen termoplsticos.
Formacin de un polmero
termofijo o termoestable
Elastmeros o cauchos
Los elastmeros se caracterizan por su elevada
elasticidad y la capacidad de estiramiento y rebote,
recuperando su forma primitiva una vez que se retira
la fuerza que los deformaba.
Elastmeros
Ismeros
Son molculas que contienen el mismo nmero de
tomos pero en diferentes arreglos. Un ejemplo es el
butano y el isobutano
Molculas de hidrocarburos
Plsticos = Polmeros?
tomos de Cloro
Polmero: PTFE
Polimerizacin
Procesos de polimerizacin
Mecanismos de
polimerizacin: La
polimerizacin puede
efectuarse por distintos
mtodos: polimerizacin por
adicin y polimerizacin por
condensacin
Polimerizacin
del poliestireno
POLMEROS DE ADICIN
POLMEROS DE ADICIN
POLMEROS DE ADICIN
Unidad mrica
mero
Unidad mrica
mero
Unidad mrica
mero
Polipropileno (PP)
Los meros que tienen 2 enlaces activos para unirse con otros meros
son llamados bifuncionales
Los que tienen 3 enlaces activos para unirse con otros meros son
llamados trifuncionales. Ellos forman molculas tridimensionales en
sus estructuras
Polietileno (Bifuncional)
Fenol-formaldehdo (Trifuncional)
cido Adpico
Proceso de
produccin del
PET
Polimerizacin:
Industrialmente, se puede partir
de dos productos intermedios
distintos:
TPA: cido tereftlico
DMT: dimetiltereftalato
POLMEROS DE CONDENSACIN
POLMEROS DE CONDENSACIN
POLMEROS DE CONDENSACIN
Forma
(cadena
plegada,
doblada, etc.)
Resumen: Tamao
Forma - Estructura
Estructura
Lineal
Ramificada
Entrecruzada
Reticulada
Estados Isomricos
Estereoismeros
Ismeros geomtricos
Cis
Trans
Peso Molecular
El peso molecular final (longitud de la cadena) es
controlado por las etapas de polimerizacin: velocidad de
iniciacin, propagacin y terminacin
La formacin de macromolculas durante influye en la
distribucin de la longitud de cadenas y pesos
moleculares
Las
temperaturas
de
fusin/ablandamiento
se
incrementan con el peso molecular (hasta ~ 100000 g/mol)
A temperatura ambiente, las cadenas cortas polimricas
(~100 g/mol) son lquidos o gases, los polmeros con
longitudes intermedias (~ 1000g/mol) son slidos cerosos
y los polmeros con pesos moleculares de 104 107 g/mol)
son slidos compactos
Ejemplo:
Peso de la unidad monomrica del poliestireno = suma de las masas
atmicas de todos los tomos que la componen = (n de carbonos x
masa atmica del carbono) + (n de hidrgenos x masa atmica del
hidrgeno) = (8 x 12,01) + (8 x 1,01) = 104,16 g/mol.
Por lo tanto, el grado de polimerizacin promedio en peso de una
muestra de PS cuyo peso molecular es = 54 106 g/mol, ser:
n = 54 106 / 104,16 = 521,04.
M = fi Mi
fi = fraccin molar de meros que tienen el peso molecular Mi
M = fi Mi - Mproducto secundario
fi = fraccin molar de meros que tienen el peso molecular Mi
Si la cadena polimrica se forma por condensacin, el peso molecular
del producto secundario debe restarse del mero
Forma molecular
Forma molecular
Forma molecular
Las
propiedades
mecnicas
y
trmicas de los polmeros son
funcin de la capacidad de los
segmentos de las cadenas para rotar
en respuesta al esfuerzo aplicado o a
las vibraciones trmicas
Estructura Molecular
Las caractersticas fsicas de un polmero no solo dependen del
peso molecular y de la forma, sino que tambin dependen de las
diferencias en la estructura de las cadenas moleculares
1. Polmeros lineales:
Las cadenas de los polmeros lineales se unen entre s por fuerzas
de Van der Waals, por ejemplo el PE, PVC, PP entre otros
Estructura Molecular
2. Polmeros ramificados:
Su cadena principal est conectada lateralmente con otras
cadenas secundarias. La eficacia de empaquetamiento de la
cadena se reduce con las ramificaciones y, por tanto, tambin
disminuye la densidad del polmero
Estructura Molecular
3. Polmeros entrecruzados:
Las cadenas lineales adyacentes se unen transversalmente
mediante enlaces covalentes. A menudo el entrecruzamiento va
acompaado por la adicin mediante enlace covalente de
tomos o molculas a las cadenas. Muchos cauchos o hules
tienen esta estructura
Estructura Molecular
4. Polmeros reticulados:
Los reticulados 3D estn formados por meros trifuncionales
(tres enlaces covalentes). Ejemplos: los polmeros epxicos
y los fenol-formaldehdos
Configuraciones Moleculares
Isomerismo:
Los compuestos hidrocarburos con una misma composicin
pueden tener diferentes configuraciones atmicas. Las
propiedades fsicas pueden depender del estado isomrico
(por ejemplo, la temperatura del butano normal es -0,5 C y del
isobutano es -12,3 C)
Configuraciones Moleculares
Estereoisomerismo:
Los tomos son enlazados en el mismo orden, pero con
diferente disposicin espacial
1. Configuracin isotctica: Todos los grupos R estn en el
mismo lado de la cadena
Configuraciones Moleculares
2. Configuracin sindiotctica: Los grupos R alternan las
posiciones de la cadena
Configuraciones Moleculares
Isomera geomtrica:
Consideremos dos tomos de carbono enlazados por un doble
enlace en una cadena. El tomo H o el radical R enlazados a
stos dos tomos pueden estar del mismo lado de la cadena
(estructura cis) o en lados opuestos de la cadena (estructura
trans)
Isotctica
Sindiotctica
Atctica
Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad,
tienden a adquirir en estado slido una disposicin espacial
ordenada, semicristalina, que confiere al material unas propiedades
fsicas excepcionales. La forma atctica, en cambio, no tiene ningn
tipo de cristalinidad.
Copolimerizacin
La copolimerizacin consiste en la formacin de
macromolculas a partir de dos o ms monmeros
de estructura qumica diferente. Esto conduce a la
obtencin de una extensa gama de productos cuya
naturaleza va a depender de la naturaleza de los
monmeros, de su concentracin relativa en la
mezcla reaccionante y de la secuencia en que se
unan durante el proceso de polimerizacin.
La copolimerizacin es importante para obtener
productos con determinadas caractersticas fsicas
tiles para aplicaciones especficas.
Copolmeros ( compuesto de
diferentes meros)
Son polmeros con al menos dos tipos diferentes de meros,
pueden diferir en la forma que los meros estn dispuestos o
arreglados
Copolmeros al azar
Copolmeros alternados
Copolmeros ( compuesto de
diferentes meros)
Copolmeros en bloque
Copolmeros de injerto
A otros en realidad no les interesa en absoluto lo prolijo que pueda verse su cajn de
medias. Esas personas simplemente arrojan sus medias en el cajn, formando un gran
montculo totalmente enredado. De modo que su cajn se ve as:
Los polmeros son como las medias. A veces se encuentran dispuestos de modo
perfectamente ordenado, como el cajn de la foto de arriba. Cuando estamos en este
caso, decimos que el polmero es cristalino. En otras ocasiones, no existe un
ordenamiento y las cadenas polimricas forman una masa completamente enredada,
como las medias de la foto de abajo. Cuando esto sucede, decimos que el polmero es
amorfo.
Cristalinidad
de los
polmeros
Las disposiciones
de los tomos en
los cristales
polimricos es
ms compleja que
en los metales y
cermicos (las
celdas unitarias
son tpicamente
grandes y
complejas)
Las molculas
polimricas son
frecuentemente
parcialmente
cristalinas
(semicristalinas),
con regiones
cristalinas
dispersadas
dentro de
material amorfo
Regin de alta
cristalinidad
Regin amorfa
Cristales polimricos
Laminillas cristalinas delgadas crecen desde soluciones, cada
laminilla est formada por cadenas que se pliegan una y otra vez
sobre s mismas; los dobleces de las cadenas se encuentran en las
caras de la laminilla: modelo de cadenas plegables
POLIETILENO
Cristales polimricos
Estructura de cadenas plegadas para una cristalita polimrica
laminar:
Cristales polimricos
Cristales polimricos
Cristalita
laminar de
cadenas
plegadas
Molcula
de unin
Superficie
Material
amorfo
de esferulita
POLMEROS COMERCIALES
Polietileno
Cloruro de polivinilo
Polipropileno
Poliestireno
Nylon
Poliuretano
Poliestireno
Poliestireno expandido
La abreviatura
EPS deriva del
ingls Expanded
PolyStyrene. Este
material es
conocido tambin
como Teknopor o
Corcho Blanco.
Polietilentereftalato (PET)
.
Poliestireno (PP)
Hay una nueva clase de
poliestireno,
llamada
poliestireno sindiotctico,
es diferente porque los
grupos fenilo de la cadena
polimrica estn unidos
alternativamente a ambos
lados de la misma. El
poliestireno "normal" o
poliestireno atctico no
conserva ningn orden
con respecto al lado de la
cadena
donde
estn
unidos los grupos
fenilos.
Polietileno (PE)
Polietileno (PE)
Representacin bidimensional de la
estructura del polietileno slido
Representacin tridimensional de la
estructura del polietileno slido
Polietileno
El polietileno de alta densidad (PAD):
Es un slido rgido translcido
Se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como pelculas
delgadas y envases
A temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se
vuelve quebradizo a -80 C.
Es insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos.
Polietileno
Polisteres
Los polisteres son los polmeros, en forma de
fibras, que fueron utilizados en los aos '70 para
confeccionar toda esa ropa maravillosa que se usaba
en las confiteras bailables, de la clase que usted ve
a la derecha. Pero desde entonces, las naciones del
mundo se han esforzado por desarrollar aplicaciones
ms provechosas para los poliesteres, como esas
formidables botellas plsticas irrompibles que
contienen su gaseosa favorita
Politetrafluoroetileno (PTFE)
Politetrafluoroetileno (PTFE)
El flor es un elemento muy extrao. Cuando forma parte de una
molcula, no le agrada estar alrededor de otras molculas, incluso
cuando stas contengan tomos de flor. Menos an cuando se trata
de otras clases de molculas.
De modo que una molcula de PTFE, estando tan repleta de tomos
de flor como est, quisiera estar lo ms alejada posible de otras
molculas. Por esta razn, las molculas en la superficie de un trozo
de PTFE rechazarn cualquier cosa que intente acercrseles. Esta es
la razn por la cual nada se pega al PTFE.
Debido a esta propiedad, usando sartenes de PTFE usted puede frer
cosas sin grasa o manteca. Esto significa menos grasas y colesterol
y un corazn ms sano
El enlace entre el tomo de flor y el tomo de carbono es realmente, realmente
fuerte. Ese enlace es casi a prueba de balas! Es tan estable que nada reacciona con
l. Incluso cuando se calienta tanto como una sartn, ni siquiera el oxgeno
reacciona con l
Politetrafluoroetileno (PTFE)
Polimetilmetacrilato
(PMMA) - Plexiglas
Nylon 6,6 es un
polmero formado por
condensacin de la
hexametilendiamina y el
cido adpico
cido adpico
Hexametilendiamina
Nylon-6,6
NOMENCLATURA Y
DESIGNACIN DE
POLMEROS
Society of the Plastics Industry
Polietilentereftalato (PET)
El PET est hecho de petrleo crudo, gas y aire. Un kilo de PET est
compuesto por 64% de petrleo, 23% de derivados lquidos del gas natural
y 13% de aire.
A partir del petrleo crudo, se extrae el paraxileno y se oxida con el aire
para dar cido tereftlico.
El etileno, que se obtiene a partir de derivados del gas natural, es oxidado
con aire para formar etilenglicol.
El PET se hace combinando el cido tereftlico y el etilenglicol
POLIETILENO
POLIETILENO
Aplicaciones
Policloruro de polivinilo
Polipropileno
Poliestireno
Otros plsticos
En este rubro se incluyen una enorme variedad de
plsticos tales como: Policarbonato (PC);
Poliamida (PA); ABS; SAN; EVA; Poliuretano (PU);
Acrlico (PMMA), etc.
Se puede desarrollar un tipo de plstico para cada
aplicacin especfica
APLICACIONES:
Autopartes - Chips - Carcazas de computacin - Telfonos, celulares y
electrodomsticos en general - Compact discs - Accesorios nuticos y
deportivos - Piezas para la ingeniera aeroespacial - Artculos para medicina,
farmacologa y cosmetologa; botellones de agua - Indumentaria - Muebles;
y un sinnmero de aplicaciones ms.
APLICACIONES DE
LOS POLMEROS
Los
mismos
materiales
conforman estas botas de
paseo
incluyendo
las
plantillas,
que
son
de
espuma de poliuretano
Los calcetines
no se tendran sin
polmeros como el algodn y materiales sintticos como el polister y el
nylon. Y los que llevan una banda
elstica contienen otro polmero el
caucho natural..
Limpiaparabrisas:
Poliisopreno
Neumticos: Rodaje: P(SBS),
Parachoques, Lateral: P(isopreno), Interior:
ABS
P(isobutileno), Refuerzo: Cuerda
de Kevlar, Nylon-6
Manguera: Polibutadieno
Bidn: Polietileno
Filtro de Aire:
Papel (celulosa)
Alfombra: Nylon
Baera: Superficie,
PMMA
Juguetes
Inflables:
PE, PVC
Balsa: PVC
Espuma PS
Redes: Nylon
Y en los deportes
Pantaln ciclismo:
Cop en bloque: Spandex
Pantalones:
Polister
PVC en automviles
Exterior
Interior
Tapicera, alfombras, paneles,
consolas, apoya brazos, protectores
sol, proteccin maletero
Otros
Recubrimiento superficie
exterior inferior, separador
platos batera, proteccin
lnea combustible
Cables elctricos
Aislacin de cables, tarugos y
fijacin molduras
Corazn artificial
autosuficiente
Marcapasos
Venas y Arterias
Artificiales
Suturas Quirrgicas
Piel Artificial
Polmeros biodegradables
POLIMEROS CONDUCTORES
Polmeros conductores, polmeros orgnicos
conjugados a travs de los cuales se pueden
mover los electrones de un terminal al otro.
Los ms comunes son polianilina (PAni) y
polipirrol (PPY).
Pelculas sandwich polianilina/pelcula
ion-conductora para material de msculos
de robots. El flujo de corriente hace que un
terminal se expanda y el otro se contraiga.
Resulta un plegado del sandwich.
PAni
Pelcula
ion-conductora
Electrodo
CONFORMADO DE
PLSTICOS
Los plsticos
Hoy en
da:
Los plsticos se han hecho una parte
integral de nuestras vidas, y de hecho
juegan un rol ireemplazable en las
actividades diarias
Mquina extrusora
Conformado
de plsticos
Mquina
moldeadora e
inyectora
calefactor
calefactor
Mquina de
conformado en
vaco
Los plsticos
COMPOSICION: