Segunda semana

LEY DE ACCION DE MASAS

La mayora de las reacciones analticas son reversibles. Esto
significa que los productos de una reaccin dada reaccionan
entre si al menos en alguna cantidad para dar las sustancias
iniciales. Consideremos una reaccin reversible entre las
sustancias A y B a una determinada temperatura para dar las
sustancias C Y D de acuerdo con la siguiente ecuacin

A+BC+D

Al principio de la reaccin solo se hallan presentes las

sustancias A y B, a medida que se producen las reacciones van
disminuyendo sus concentraciones y a cierta velocidad van a
producirse C y D, entonces la velocidad de la reaccin entre A
y B en un momento dado es proporcional a las concentraciones
efectivas de A y B en este momento la velocidad directa se
expresa de la siguiente forma:

donde A y B son las concentraciones molares efectivas de A

y B respectivamente y K es una constante a una
temperatura dada entonces a medida que las sustancias C
y D aumentan reaccionan entre si a una velocidad cada vez
mayor para dar A y B. La velocidad de reaccin en un
momento dado es proporcional al producto de las
concentraciones C y D.

d[C] / dt = -d[D] / dt = K[C][D]* = V 2

dx / dt = cambio de velocidad con respecto al tiempo.

Cuando se alcanza el equilibrio estas dos velocidades son

iguales.

K[A][B] = K[C][D]
K / K = [C][D] / [A][B] = K (constante de equilibrio)

En forma general: aA + bB +... cC + dD + ...

La constante de equilibrio se expresa: K = [C]c[D]d

[A]a[B]b

[A],[B],[C],[D] = concentraciones
a,b,c,d = coeficientes
K = constante de equilibrio
Esta ecuacin representa la ley de accin de masas,
el significado fsico de K esta dado por K/K
indica cuantas veces la velocidad de la Rx directa
es mayor que la velocidad la Rx inversa cuando
las concentraciones son iguales a T dada.

Ejemplo: en la ecuacin:

A +2 B C + D la velocidad de reaccin entre A y B es

proporcional a la concentracin de A y al cuadrado de
concentracin de B de aqu en el equilibrio.

[C][D] = K
[A][B] 2

De dos reacciones que se desarrollan al mismo tiempo la que se

desarrolla de derecha a izquierda es reaccin inversa y la que se
desarrolla de izquierda a derecha reaccin directa.
La causa del establecimiento del equilibrio qumico es la nivelacin
de las velocidades de la reaccin directa e inversa que se realiza
como consecuencia del cambio de las concentraciones en la unidad
del tiempo.
NOTA: Esta ley slo es aplicable a los no electrolitos y electrolitos
dbiles en soluciones acuosas diluidas ms no en los electrolitos
fuertes y dbiles en soluciones acuosas concentradas.

SISTEMAS HETEROGNEOS
Son sistemas formados por una solucin saturada en
presencia de un precipitado de la sustancia correspondiente.
Las diferentes partes de un sistema heterogneo separados
unas a otras por las superficies de separacin se llaman
fases del sistema heterogneo.

Ba2+ + SO4=
solucin

precipitado
BaSO 4
Dos fases
Tipos de precipitado: pueden ser cuajosos (AgCl),
cristalino (BaSO4), granulosos (PbSO4), gelatinosos Al(OH)3,
coposo AsO3 , Sb2O3 , etc

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Es el producto de las concentraciones o actividades
de los iones de un electrolito poco soluble en
solucin saturada a temperatura constante es
una magnitud constante y se designa por Ps. Las
concentraciones o actividades entran en el Ps con
las potencias iguales al nmero de iones que
toman parte en el proceso de disociacin.
Ejemplo:
Ca2+ + PO43- Ca3(PO4)2
Ps Ca3(PO4)2 = [Ca2+]3 [PO43-]2
Debemos tener en cuenta que para un compuesto
poco soluble dado que Ps < 10-7 podemos
despreciar los coeficientes de actividad y si Ps >
10 7 los coeficientes en actividad tienen que ser
considerados. Cuando consideramos el Ps < o

Problema: Calcular el PS.AgCl a 25 0C, si la

solucin saturada de AgCl contiene 1,86x10-3
g/L
AgCl Ag+ + Cl
Ps. AgCl = [Ag+] [Cl-]

Hallando la concentracin molar de [Ag+] = [Cl-]

PM.AgCl = 143,3 g/mol

CM = 1,86 x 10 3 g/L / 143,3 g/mol = 1,3 x
10-5 M
Ps. AgCl = [1,3x10-5] [1,.3x10-5] = 1,78 x 10-10

Entonces para determinar el Ps de un

SOLUBILIDAD
La solubilidad de un electrolito se calcula multiplicando la
concentracin por su peso molecular del compuesto y calculando la
solubilidad a partir del Kps o Ps de la siguiente frmula S = (Ps)

Las frmulas para encontrar la solubilidad a partir del Ps para los

diferentes electrolitos son:

1)compuesto de frmula
genrica AB:
ejemplo;
AgCl la solubilidad es Ps =
S 2,
Ps = 10-10

2) compuesto de la formula
genrica AB2:
ejemplo; Zn(OH)2

Zn(OH)2 Zn2+
+ 2(OH-)

Entonces S = (10-10) = 10-5

[A+2] = S
[B-] = 2S

siendo: [A+2] = [Zn+2]

[B-] = [OH-]
2

3) compuestos de la frmula genrica A2B3:

ejemplo; Bi2S3
A2B3

A2 +

B3 +

[A+3] = 2S
[B-2] = 3S
Ps = 108 S5
S = 5(Ps/108)
para Bi2S3
-10-17 mol/L

Entonces en forma general:

AmBn
el Ps = [Aa+] m [Bb]n
Donde:
[Aa+] = mS
[Bb] = nS

S=

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA

SOLUBILIDAD
1) Solubilidad del compuesto que se precipita: la separacin es
mas completa cuando menos soluble sea el compuesto que se
precipita por ejemplo: el Pb2+ puede ser precipitado como cloruro o
como sulfuro o como sulfato cuyos valores del Ps y solubilidad son
los siguientes:
PbCl2
Ps (1,6 x 10-5)
Solubilidad (1,6 x 10-2)
PbSO4
Ps (1,6 x 10-8)
Solubilidad (1,26 x 10-4)
PbS
Ps (2,5 x 10-27)
Solubilidad (5 x 10-14)

Vemos que el compuesto mas soluble es el PbCl 2 y el menos

soluble es el PbS por lo tanto la precipitacin en forma de
sulfuro es mas completa que en forma de cloruro.
2) Cantidad del reactivo precipitante agregado: la
precipitacin puede ser prcticamente completa
solamente con la condicin de que la cantidad del
reactivo precipitante que se agrega no sea menor que la
cantidad equivalente, es decir , la exigida por la ecuacin
de la reaccin, por lo tanto el exceso del reactivo
precipitante aumenta la solubilidad del precipitado.

En consecuencia el aumento de concentracin del

precipitado disminuye la solubilidad y el exceso de
reactivo precipitante aumenta la solubilidad (aunque sea
pequeo)

3) El valor del PH de la solucin: para obtener una separacin

suficientemente completa de los iones hace falta regular el PH
de la solucin para ello se aade a la solucin en ensayo,
cidos, lcalis o mezclas reguladoras respectivamente.
4) Efecto ion comn: Un compuesto poco soluble en agua pura
es an menos soluble en una solucin que contiene un ion
comn del mismo compuesto.
Por lo tanto en una reaccin cualquiera el desplazamiento
puede producirse a la derecha o a la izquierda por el principio
de Lechetelier y en el caso inverso cuando se le adiciona un in
conn quedar la sustancia original sin ionizar.
Entonces el efecto del in comn es el proceso por el cual
disminuye la disociacin por adicin de uno de sus iones

Ejemplo: El Ps de AgCl es 10-10. Calcular en cuanto

disminuye la solubilidad expresada en g/L cuando se
aade HCl hasta obtener una solucin 0,01N

Hallando la solubilidad del AgCl en agua: S = 10 -5 g/L

Si el PMAgCl = 143 g/mol se obtiene
S = 143 x 10-5 g/L

Calculamos ahora la solubilidad en HCl 0,1N

[Cl-] = 0,01 en la expresin del Kps. Se tiene:
[Ag+] x 0,01 = 10-10 entonces [Ag+] = 10-8 ion gr de Ag+ / L
Por lo tanto la solubilidad disminuye casi como 100 veces
con respecto al agua pura que es 143 x 10-5

Conclusiones: Para las sustancias pocos solubles mas

que el valor de solubilidad interesa el Ps, es decir que
toda vez que una solucin se encuentra cationes A +
como aniones B- de modo que su concentracin supere
el Ps del compuesto AB, la solucin resulta saturada de
AB por lo tanto debe precipitar.

Si Ki > Ps si tiene precipitacin

Si Ki = Ps la solucin esta saturada.
Si Ki < Ps no se tiene precipitacin, el precipitado se
redisuelve hasta Ki = Ps

5)Efecto salino: as como los electrolitos fuertes en una

solucin contiene un ion comn y este rebaja el grado
de solubilidad existen otros iones que no son comunes
a dichos electrolitos los cuales aumentan el grado de
solubilidad a este efecto se llama efecto salino, la
causa fsica del incremento de la solubilidad esta
clara, limitados en sus movimientos por las fuerzas
interinicas de los iones chocan fuertemente con la
superficie de los cristales del compuesto, dicho
compuesto aumenta su solubilidad debido a los iones
que no son comunes.
Ejemplos: una sal que contiene PbSO4 luego
introducimos KNO3 o NaNO3, el proceso de
solubilizacion de PbSO4 aumenta debido a estos iones
que no son comunes.
Si el Ki < Ps la solucin no es saturada
Si el Ki = Ps la solucin ser sobresaturada
Si el Ki > Ps la solucin ser saturada

Nota: la adicin de un ion comn disminuye

apreciablemente la ionizacin tanto de un cido dbil
como de una base dbil (este ion comn proviene de

Ejemplo:

HC2H3O2 H+ + C2H3O2
Si a esta disolucin se le agrega unos cristales
de NaC2H3O2 la concentracin de iones acetato
aumentarn por lo tanto aumenta la velocidad
con que los iones H+ se combinan con los iones
acetato y esto desplaza el equilibrio de la
ionizacin del cido actico hacia la izquierda.

Por lo tanto el grado de ionizacin del cido

actico disminuye.

DISOLUCIN DE PRECIPITADOS

Cuando se trata de un slido que puede

ser un mineral , una sal, o la formacin de
un precipitado, la disolucin se debe
hacer usando cidos , bases u otros
reactivos en concentraciones adecuadas.
Mecanismos de disolucin de
Precipitados
1.- Por formacin de cido base
dbil
2.- Por formacin de complejos de
alta solubilidad.
3.-Por proceso redox que cambia el
estado de oxidacin de uno de los
dos iones.