EJEMPLOS DE

CLCULO DE
CONSTANTES DE
REACCIN.

Disociaci
n de
molculas

Una de las reacciones qumicas ms

sencillas es la disociacin de una
molcula diatomica:
Algunos ejemplos concretos son:

Por la ecuacin (IV.3.7), la constante de

equilibrio de esta reaccin es:

Separando de cada especie los grados

de libertad traslacionales e internos, y
considerando que el sistema es una
mezcla de gases ideales, resulta:

Donde:

Es la longitud de onda trmica de una

partcula con la masa reducida

Ahora debemos ser cuidadosos para

elegir el cero de energa del sistema de
partculas: ste se toma como el estado
en que los tomos estn infi nitamente
separados y en reposo. Con esto:

Donde
es la degeneracin del nivel
de energa
A del tomo. Una
expresin similar vale para el tomo B.

Por otra parte, para la molcula AB, tenemos

que:

La parte vibracional viene dada por la

ecuacin (II.9.3), como:

Para la parte rotacional, podemos tomar el

lmite clsico dado por (II.9.5), que resulta
ser una muy buena aproximacin a toda
temperatura de relevancia en los procesos de
disociacin molecular:

Para la parte electrnica, debemos tomar en

cuenta nuestra eleccin del cero de energa.
As el potencial molecular vara en funcin de
la distancia r que separa los dos ncleos
como se muestra en la Figura IV.4; la energa
del estado fundamental es De y por lo
tanto:

Por lo general, a las temperaturas de inters

para reacciones de disociacin, es una muy
buena aproximacin tomar en cuenta solo el
estado fundamental, tanto para la molcula
como para los tomos individuales. En tal
caso, y defi niendo las temperaturas:

la constante de equilibrio queda determinada

como:

La Tabla IV.1 contiene los valores de los

parmetros relevantes para varias molculas
diatmicas. Debe recordarse que para molculas
homonucleares, el factor rotacional en (IV.4.10)
es ( 2r/T ). As, por ejemplo, para la reaccin:

a T = 1000 K , usando los valores de la Tabla IV.1

[note que la reaccin est en sentidos opuestos
que en la ecuacin (IV.4.1)], se obtiene la
constante de reaccin (ver Problema IV.6 para la
defi nicin de Kp),

IONIZACIN DE H
Una reaccin de gran importancia en
astrofsica es la ionizacin de tomos de
hidrgeno. A temperatura y presin estndar,
el hidrgeno se encuentra en forma de
molcula diatmica, 2 H . Si se aumenta la
temperatura, la molcula comienza a
disociarse alrededor de 4000 oK. A 6000 oK
un gas de hidrgeno se compone casi
totalmente de tomos H. Si se sigue
aumentando la temperatura, alrededor de
10000 oK el tomo comienza a disociarse en
un protn, p, y un electrn, e:

Como la masa del electrn es mucho menor

que la masa del protn, resulta que e
. Adems, tanto p como e son partculas de
espn .
En ausencia de campo magntico externo
ambos estados de espn tienen la misma
energa, que podemos tomar como cero de
energa, por lo que:
Por otro lado:

En todo el intervalo de temperaturas en el que

ocurre el proceso de ionizacin, la ocupacin
del segundo nivel es despreciable (por
ejemplo, a 20000 oK la probabilidad relativa de
ocupacin del segundo nivel respecto del
primer nivel es aproximadamente 0.01), por lo
que podemos tomar:

Por lo tanto se obtiene la constante de

reaccin:

Que se conoce como ecuacin de Saha.