Qumica del Aire, Suelo,

RRSS
Mg. Qum. Lizardo Visitacin
Figueroa

Qumica del Aire

Propiedades Fsicas
Reacciones Qumicas

Propiedades
Composicin atmosfrica
Variacin de la Presin y la densidad
con la altitud
Estratificacin de la atmsfera
Transferencia de energa
Transferencia de masa
Inversin de Temperatura

Composicin atmosfrica
En el aire seco % en volumen:
Mayoritarios: N = 78.08 % O = 20.95 %.
Minoritarios: Ar = 0.93% CO 2 = 0.035%
Gases nobles:
Ne=1.8x10-3 %, He=5.24x10-4 %, Kr
Kr=1.14x10-4 %, Xe=8.7x10-6 %, Kr
Elementos traza

Variacin con la Presin y la

Densidad con la altitud.
La presin de la
atmsfera desciende
en forma de funcin
exponencial con la
altitud.
Idealmente,
en
ausencia
de
mezclas y a una
temperatura absoluta
constante, la presin
a
cualquier
temperatura
est
dada por la siguiente
ecuacin:

Ph P0 e

MghRT

Ph= presin a cualquier altura

P0 = presin al nivel del mar.
M= promedio de masa molar del
aire
28,97g/mol en
la tropsfera
h= altura en cm.
g= aceleracin de la gravedad
981cm/s2
R= constante de los gases.
(8.31 107erg/K .mol)

Variacin con la Presin y la

temperatura con la altitud.
Estratopausa

Capa de
Ozono

Estratosfera

(10-20 ppmv)

Tropopausa
Troposfera

Capa de mezcla

Estratificacin de la
atmsfera
Tropsfera
0 Km a 10 16Km
Estratsfera
10 16 Km a
50Km
Messfera
50Km a 85 km
Termsfera
85 Km a 1200Km
Espacio exterior1200 a ms

Estratificacin de atmsfera

Transferencia de energa en la
atmsfera
Isolacin
Transporte de energa

Isolacin
El flujo de energa solar que alcanza la
atmsfera es enorme aproximadamente 1.34
103w/m2
, este es un valor constante
conocido como isolacin, se entiende como
radiacin solar que ingresa a la superficie
terrestre.
La mayor parte de la energa solar que
alcanza la superficie es absorbida y est es
retornada al espacio para mantener el
balance de calor, menos del 1% de la energa
del sol que alcanza la tierra calienta al manto
terrestre y se pierde en ste.

Transporte de energa
Conduccin
Conveccin
Radiacin

Conduccin
La conduccin de energa ocurre
cuando se da una interaccin de
tomos o molculas sin el
movimiento de toda la materia.

Conveccin
Involucra el movimiento de grandes
masas de aire que pueden ser
relativamente calientes o fras.
Este es el mecanismo por el cual se
produce abruptas variaciones de
temperaturas cuando grandes masas
de aire se mueven a travs de un
rea.

Radiacin
Ocurre a travs de radiacin
electromagntica
en el espectro
infrarojo.
La radiacin electromagntica que
sale de la tierra es de mayor longitud
de onda que la que llega del sol a la
tierra.

Radiacin

Transferencia de masa
Movimiento de masa de aire
Circulacin global

Movimiento de masa de aire

El movimiento de las masas de aire es el
desplazamiento del aire de una regin de
alta presin a una regin de baja presin.
Bsicamente el clima es el resultado de
efectos interactivos:
Redistribucin de la energa solar.
Movimiento horizontal y vertical de masa de
aire con variacin en su contenido.
Evaporacin
y
condensacin
de
agua
acompaado con toma y liberacin de calor.

Movimiento de masa de air

E n e r g ia lib e r a d a p o r la c o n d e n s a c i n d e l a g u a

a ir e fr io s e c o s e d e s p la z a d e
a lta p r e s i n a u n a z o n a d e
b a ja p r e s i n

a ir e h u m e d o c a lie n te s e e n f r ia a l s u b ir

a
s
u
p

g u a e v a p o r a d a p o r a b s o r c i n d e e n e r g a
o la r s e m o v i li z a e n u n a m a s a d e a i r e d e s d e
n a r e g i n d e a lt a ` r e s i n a u n a z o n a d e b a ja
r e s i n

c u e r p o d e a g u a lq u id o

Circulacin global
La circulacin del aire sigue un
patrn que se denomina celda de
Hadley que resultan en regiones
climticas extintas de la superficie de
la tierra pero es reflectado por la
rotacin
de
la
tierra
en
el
denominado efecto de coriolisis que
resulta en movimientos en espiral
llamados ciclnicos o anticiclnicos

Circulacin global
P o lo N o r t e

V ie n t o s p o la r e s d e l e s t e

V ie n t o s p r e v a le c e n d e l o e s t e

V ie n t o s d e l n o r t e

E cuador
D ir e c c i n d e r o t a c i n d e la tie r r a

Circulacin global

Inversin de la temperatura
Aunque la temperatura del aire cercano a
la tierra normalmente desciende con la
altitud ciertas condiciones atmosfricas
puedan resultar en una condicin opuesta
incrementando la temperatura con el
incremento de la altitud tales condiciones
son caracterizadas por gran estabilidad
atmosfrico y se conoce como inversin
de la temperatura, esta limita la
circulacin vertical del aire atrapando los
contaminantes en reas localizadas.

Inversin de la temperatura

Reacciones Qumicas

Reacciones fotoqumicas
Formacin de radicales libres
Reacciones cido-base
Reacciones del oxgeno atmosfrico
Reacciones del nitrgeno atmosfrico

Reacciones Fotoqumicas
La absorcin de luz por especies qumicas
puede llevar a cabo ciertas reacciones
denominadas reacciones fotoqumicas.
La reacciones fotoqumicas que son
producidas por una radiacin solar intensa
juegan un rol muy importante en la
determinacin de la naturaleza y destino
final de las especies qumicas en la
atmsfera.
El NO2 es la especie activa fotoqumica ms
importante encontradas en atmsferas
contaminadas.NO2 h NO2*

Reacciones Fotoqumicas

*
O
2
energa M O2 M (alta energa transalacional )

Prdida de
Disociacin
Reaccin Directa
Lumiscencia

O2* O O
O2* O3 2O2 O

Fluorescencia
NO NO h
Fosforescenia
*
O

NO

NO
Qumioluminiscenia3
2 O2
*
2

(alta energa )

Reacciones Fotoqumicas
Transferencia de energa

O2* Na O2 Na *

Intermolecular
Transferencia de energa
Intramolecular

XY * XY (donde denota otro estado de oxidacin)

Isomerizacin Espontnea

OH

Fotoionizacin

+
NO 2

N 2* N 2 e

hv
NO 2

Formacin de radicales
libres
Adicionalmente
a
las
reacciones
fotoqumicas
la
radiacin
electromagntica en la atmsfera puede
producir tomos o un grupo de tomos
con cantidad impar de electrones
llamados radicales libres
Los radicales libres estn involucrados
con
muchas
fenmenos
qumicos
significantes en la atmsfera.
Son altamente reactivos y toman parte
en cadena de reacciones donde el
producto final es un radical.

H 2O h

Formacin de radical
hidroxilo

HONO h

CO HO CO2 H

Formacin de radical
metilperoxil

HO NO

O3 h 315
O * H 2O

CH 4 HO H 3C H 2O

HO H

O * O

2 HO

Remocin de radical
hidroxilo

H 3C O2 H 3COO

H O2 HOO
HOO HO H 2O O2

Formacin de radical
hidroperoxil

HOO HOO H 2O2 O2

HOO HO H 2O O2
HOO HOO H 2O2 O2

Regeneracin radical hidroxilo

Terminacin de radical
hidroperoxil

HOO NO NO2 HO
HOO O3 2O2 HO

HCHO h H H C O

H C O O2 HOO CO

Disociacin de formaldehdo

Reacciones cido base

Formadores de
lluvia cida

Disolucin del dixido de carbono en

gotas de agua
agua

CO2 g CO2 aq
CO2 aq H 2O H HCO3

Disolucin de dixido de
azufre
SO2 g H 2O H HSO3

Reacciones cido base

Material particulado de CaO, hidrxido y carbonatos pocos
comunes en la atmsfera pueden neutralizar la lluvia cida

Ca OH 2 S H 2 SO4 aq CaSO4 S H 2O
El amoniaco es la principal especie bsica en la atmsfera, la
principal fuente es la biodegradacin del nitrito.

NO3 aq 2 CH 2O biomasa H NH 3 g 2CO2 H 2O

La disolucin del amoniaco en las gotas de agua permite la
neutralizacin de cidos

NH 3 aq HNO3 aq

NH 3 aq H 2 SO4 aq

NH 4 NO3 aq

NH 4 HSO4 aq

Reacciones del Oxgeno

A nivel troposfrico las reacciones ms importantes son las de
combustin de combustible fsiles, corrosin, y retorno por
fotosntesis

CH 4 en gas natural 2O2 CO2 2 H 2O

4 FeO O2 2 Fe2O3
CO2 H 2O h CH 2O O2

Reacciones del Oxgeno

El O2 es casi inexistente a alturas muy elevadas (termsferas) esto
es debido principalmente a la fotodisociacin del O 2

O2 h O O
Los tomos de oxgeno pueden existir en forma atmica basal O
y excitado O*

O3 h 308nm O * O2

O O O O2 O *

Reacciones del Oxgeno

El O+ puede ser producido por la radiacin ultravioleta en la regin
de la Ionsfera y sta reacciona con el O2 y el N2

O h O e

O O2 O2 O
O N 2 NO N

O2 h O e

N O2 N 2 O

Reacciones del Oxgeno

Aunque el mecanismo y velocidad de la produccin fotoqumica
del ozono en la estratsfera es conocido, los caminos naturales de
renovacin del ozono no son muy bien entendidos

2O3 3O2
O3 h O2 O
O3 O O2 O2
O3 HO O2 HOO

Reacciones del Oxgeno

Mecanismos de reaccin del ozono
HOO O HO O2
O3 NO NO2 O2

NO2 O NO O2

N 2O O 2 NO

Reacciones del Nitrgeno

N 2 h N N
Produccin de Nitrgeno
monoatmico en la termsfera

N 2 O NO N
NO e N O

O N 2 NO N
N 2 h N 2 e
Formacin del NO+ en
la Ionsfera

Formacin del smog

fotoqumico

N 2 O NO N
NO h NO e
N 2 h N 2 e
NO2 h NO O

Qumica del suelo

Compartimentos del suelo

Horizontes del suelo
Propiedades del suelo
Reacciones del suelo

Compartimentos del suelo

Horizontes del suelo

Definicin
Tipos de Horizonte

Definicin
Los horizontes constituyen las unidades
para el estudio y para la clasificacin de
los suelos.
Los horizontes edficos son capas
aproximadamente paralelas a la superficie
del terreno. Se establecen en funcin de
cambios
de
las
propiedades
y
constituyentes (que son el resultado de la
actuacin de los procesos de formacin del
suelo) con respecto a las capas inmediatas

Tipos de Horizontes
Horizonte O: es el ms superficial y en l se acumulan hojas,
restos de plantas muertas, de animales, etc.
Horizonte A:acumula el humus por lo que su color es muy
oscuro. El agua de lluvia lo atraviesa, disolviendo y arrastrando
hacia abajo iones y otras molculas. A esta accin se le llama
lavado del suelo y es mayor cuando la pluviosidad es alta y la
capacidad de retencin de iones del suelo es baja (suelos poco
arcillosos). En los climas ridos el lavado puede ser ascendente,
cuando la evaporacin retira agua de la parte alta del suelo, lo
que provoca la llegada de sales a la superficie (salinizacin del
suelo).
Horizonte B:acumula los materiales que proceden del A.
Horizonte C:est formado por la roca madre ms o menos
disgregada
Horizonte E: puede existir o no, y representa un
empobrecimiento de componentes del suelo, materia orgnica,
xidos de hierro y/o aluminio, etc. Se le denomina tambin
horizonte eluvial.

Horizontes del suelo

Propiedades del suelo

Fsicas
Qumicas
Solucin suelo

Propiedades Fsicas

La textura
La estructura
La consistencia
La densidad
La aireacin
La temperatura
El color

Textura
Depende de la proporcin de partculas minerales de diverso
tamao presentes en el suelo. Las partculas minerales se
clasifican por tamao en cuatro grupos:
Fragmentos rocosos: dimetro superior a 2 mm, y son
piedras, grava y cascajo.
Arena: dimetro entre 0,05 a 2 mm. Puede ser gruesa, fina y
muy fina. Los granos de arena son speros al tacto y no
forman
agregados
estables,
porque
conservan
su
individualidad.
Limo: dimetro entre 0,002 y 0,5 mm. Al tacto es como la
harina o el talco, y tiene alta capacidad de retencin de agua.
Arcilla: dimetro inferior a 0,002 mm. Al ser humedecida es
plstica y pegajosa; cuando seca forma terrones duros

Triangulo textural

Test de Bouyoucos

Estructura
Es la forma en que las partculas del
suelo
se renen para
formar
agregados. De acuerdo a esta
caracterstica se distinguen suelos de
estructura
esferoidal
(agregados
redondeados), laminar (agregados en
lminas), prismtica (en forma de
prisma), blocosa (en bloques), y
granular (en granos).

Consistencia
Se refiere a la resistencia para la
deformacin o ruptura. Segn la
resistencia el suelo puede ser suelto,
suave, duro, muy duro, etc. Esta
caracterstica tiene relacin con la
labranza del suelo y los instrumentos
a usarse. A mayor dureza ser mayor
la energa (animal, humana o de
maquinaria) a usarse para la labranza.

Densidad
se refiere al peso por volumen del
suelo, y est en relacin a la
porosidad. Un suelo muy poroso ser
menos denso; un suelo poco poroso
ser ms denso. A mayor contenido
de materia orgnica, ms poroso y
menos
denso
ser
el
suelo.

Densidad de suelos

Densidad
Densidad real: En general para la mayora de los
suelos agrcolas, se pueden considerar valores de
densidad de partcula de alrededor de 2,65 gr/cc.
La materia orgnica presenta valores cercanos a
0,20 gr/cc.
Densidad aparente: Se refiere a la relacin entre el
peso seco de una muestra de suelo y el volumen
que ocup dicha muestra a campo, con su
ordenamiento natural. Por lo tanto la dap variar
en funcin de la textura, del estado de agregacin,
del contenido de materia orgnica, del manejo que
recibi el suelo, del contenido de humedad (sobre
todo en suelos con materiales expandibles).

Aereacin
Se refiere al contenido de aire del suelo y es
importante para el abastecimiento de oxgeno,
nitrgeno y dixido de carbono en el suelo. La
aireacin es crtica en los suelos anegados. Se
mejora con la labranza, la rotacin de cultivos, el
drenaje, y la incorporacin de materia orgnica.
Lo representamos como porosidad

a
P
100

Suelos ligeros: 30 45 %
Suelos medios: 45 55 %
Suelos pesados: 50 65 %
Suelos turbosos: 75 90 %

Temperatura
del suelo es importante porque
determina la distribucin de las
plantas e influye en los procesos
biticos y qumicos. Cada planta
tiene sus requerimientos especiales.
Encima de los 5 C es posible la
germinacin.

Color
del suelo depende de sus componentes y
puede usarse como una medida indirecta
de ciertas propiedades. El color vara con el
contenido de humedad. El color rojo indica
contenido de xidos de fierro y manganeso;
el amarillo indica xidos de fierro hidratado;
el blanco y el gris indican presencia de
cuarzo, yeso y caoln; y el negro y marrn
indican materia orgnica. Cuanto ms
negro es un suelo, ms productivo ser, por
los beneficios de la materia orgnica.

Color
Sistema Munsell: Describe todos los
posibles colores en trminos de tres
coordenadas: matiz (Hue) que mide la
composicin cromtica de la luz que
alcanza el ojo; claridad (Value), el cual
indica la luminosidad o oscuridad de un
color con relacin a una escala de gris
neutro; y pureza (Chroma), que indica el
grado de saturacin del gris neutro por el
color del espectro.

Color
En suelos se utiliza slo alrededor de la
quinta parte del rango total de matices.
La tabla Munsell est compuesta de
hojas, representando cada una de ellas
un matiz (Hue) especfico que aparece en
la parte superior derecha de dicha
pgina. Cada hoja presenta una serie
plaquitas
o
"chips"
diferentemente
coloreados
y
sistemticamente
arreglados en la hoja, que representan la
claridad (Value) y la pureza (Chroma). Las
divisiones
de
claridad
(Value)
se
presentan
en
sentido
vertical,
incrementando su valor (hacindose ms
claro) de abajo hacia arriba; las divisiones
de pureza (Chroma) se presentan en
sentido horizontal, en la parte inferior de
la hoja, incrementndose de izquierda a
derecha

Tabla de Munsell

Marrn fuerte [7.5YR 4/8]

Propiedades Qumicas
Capacidad de Intercambio inico
Adsorcin

Capacidad de Intercambio
Inico
Se define el cambio inico como los
procesos reversibles por los cuales
las partculas slidas del suelo
adsorben iones de la fase acuosa
liberando al mismo tiempo otros
iones en cantidades equivalentes,
establecindose el equilibrio entre
ambas fases.

Capacidad de Intercambio
Inico

Capacidad de Intercambio
Inico

Capacidad de Intercambio
Inico
Segn el tipo de iones que se
intercambien,
Cambio de cationes:
Suelo-M + X+ Suelo-X + M+
Cambio de aniones:
Suelo-N + Y- Suelo-Y + N-

Capacidad de Intercambio
Inico
Las
causas
de
la
capacidad de cambio de
materia orgnica son:
Disociacin de los OH.
Disociacin de los COOH.

Capacidad de Intercambio
Inico
Importancia de la capacidad de cambio
Controla la disponibilidad de nutrientes
para las plantas: K+, Mg++, Ca++, entre
otros.
Interviene en los procesos de floculacin dispersin de arcilla y por consiguiente en
el desarrollo de la estructura y estabilidad
de los agregados.

Determina el papel del suelo como

depurador natural al permitir la retencin
de elementos contaminantes incorporados
al suelo.

Adsorcin
Mecanismo por el cual ciertos
sustancias contaminantes quedan
retenidos en la superficie de las
partculas del suelo.

Adsorcin
Los mecanismos de Adsorcin de contaminacin:
Intercambio Ionico cationico
Dipolo-dipolo entre grupos funcionales que
presentan carga neta, con molculas orgnicas
polares pte H.
Interaccin Van Der Waals, atraccin entre dipolos
inducidos y dipolos permanentes e inducidos
Complejacin Superficial, formacin de enlace
covalente de coordinacin con la superficie con
cationes estructurales
Puentes cationicos
Particin hidrfobica: diseminacin qumica

Adsorcin
Factores
Caractersticas de los
compuestos
Tendencia a formar cationes
Grupos funcionales

Caractersticas del adsorbente

Suelo pobre en materia orgnica,
poca superficie para adsorber
Caractersticas de la solucin suelo

Adsorcin

Adsorcin
Para la descripcin se
emplea las isotermas
de adsorcin:
Langmuir

b.K .C
q
1 K .C
C
1
1

C
q K .b b

q obs

(C i C f ) V
m

Freundlich

q A.C

log q log A log C

Solucin suelo
Es el agua presente en el suelo
El agua procedente de las precipitaciones que comienza a ser
absorbida y a moverse hacia el interior del suelo se conoce
como agua de infiltracin. Conforme sigue lloviendo (o
continuamos regando) el agua va ocupando todos los poros y se
va moviendo hacia abajo por el perfil del suelo. La que se
mueve por los poros de mayor tamao (macroporos de ms de
10 micras de dimetro) es arrastrada por la fuerza de la
gravedad y es conocida como agua de gravitacin. Esta agua, si
llueve mucho o los riegos son excesivos, atraviesa el perfil del
suelo hasta llegar a las capas freticas profundas. En el caso de
que se encuentre con obstculos, como una capa impermeable
en los horizontes inferiores del suelo (generalmente una capa
rica en arcillas u horizontes endurecidos: cretas) y si la
pendiente es dbil o nula, se forma una capa de agua
suspendida temporal. Esta capa saturada de agua se mantiene
slo durante los perodos hmedos, agotndose en los secos. Se
trata de las conocidas charcas.

Solucin suelo
La mayor parte del agua de gravitacin,
la denominada de flujo rpido, drena
durante las primeras horas a travs de
las grietas y poros ms grandes
(mayores de 50 micras de dimetro).
Otra parte, la de flujo lento, puede
tardar varios das en descender a travs
de los macroporos de menor tamao
(entre 50 y 10 micras).

Solucin suelo
Al cabo de unos das, cuando ya ha drenado el
agua de gravitacin, el suelo presenta una
determinada humedad o capacidad de retencin
de agua. Este agua es la que se queda en los poros
ms pequeos (microporos menores de 10 micras
de dimetro). Se queda retenida por las fuerzas de
adsorcin que aparecen entre las partculas y las
delgadas capas de agua que se encuentran en
estos microporos ( es la misma fuerza que hace
que las gotas de agua que se queden pegadas a
los cristales y la que permite que el agua suba por
los tubos de pequeo dimetro o capilares). Esta
agua retenida, despus de que ha drenado el agua
gravitacional, la podemos dividir en: agua capilar
y agua ligada.

Solucin suelo
El agua capilar es la fraccin del
agua retenida por el suelo que puede
ser absorbida por las races de las
plantas, mientras que el agua ligada
forma una capa tan fina alrededor de
las partculas del suelo y est tan
fuertemente unida a ellas que no
puede ser aprovechada por las
plantas.

Solucin suelo

Reacciones del suelo

Acido base
Redox
Complejos
Precipitacin
Biotransformacin

Acido base
Segn el tipo de reaccin cido
base que predomine en el suelo, ste
puede ser cido, neutro o alcalino, lo
que viene determinado tambin por
la
roca
madre
y
condiciona
estrechamente
las
especies
vegetales que pueden vivir sobre el
mismo.

cido base
El pH del suelo se refiere al pH de la fase
lquida, as que si la fraccin activa es la
responsable del control de [H+], quiere
decir que es la controladora del pH Segn
este parmetro un suelo puede ser
Muy cido p.H.< 5,5
cido 5,6< p.H.< 6,5
Neutro 6,6< p.H< 7,5
Alcalino 7,6 < p.H < 8,5
Muy alcalino p.H.>8,6

Acido base
En los suelos cidos hay un aumento de la
disponibilidad de otros metales como el Mn
y deficiencias de P y de elementos alcalinos
y alcalinotrreos (Ca, Mg,...) porque estos
elementos son fcilmente lixiviados por la
lluvia fuera de la zona radicular. Se quedan
en el suelo el Fe y Al. Por tanto se produce
en suelos cidos :
Toxicidad Al.
Toxicidad Mn.
Dficit de P.
Dficit Ca y Mg.

Acido Base

Deficiencia de Ca

Toxicidad de aluminio

Tox. de Manganeso

Deficiencia de P

Acido base
El manejo de suelos cidos es
utilizando lime
CaCO3 + H2O (en suelo) Ca2+ + 2OH- + CO2 (gas)
2Ca2+ + soil-Al soil-Ca + Al3+
2Ca2+ + soil-H soil-Ca + H+
Al3+ + 3OH- Al(OH)3 (s)
H+ + OH- H2O

Disponibilidad

cido base
La alcalinidad del suelo es un fenmeno natural que se
puede extender por la actividad humana.El desarrollo
natural de la alcalinidad es debido al lanzamiento del
carbonato de sodio con el desgaste por la accin
atmosfrica de los minerales del suelo. La alcalinidad
se puede inducir con el uso de los fertilizantes y del
agua de la irrigacin que son altos en bicarbonatos de
sodio.Los problemas de la alcalinidad son mas
comunes en suelos de la arcilla que en suelos
margosos, silty o arenosos.Cuando los suelos son
fuertemente alcalinos, puede tener implicaciones
serias para la salud del suelo y el crecimiento de la
vegetacin. La alcalinidad del suelo se asocia a
menudo a los suelos salinos y a los suelos sodio.

cido base
Los suelos alcalinos son abundantes en nuestro medio ambiente
(25%) y distinguimos dos tipos de suelos alcalinos:
1 Suelos con pH entre 7 8 = rendsinos
a. Dficit de Fe, Zn, P (y Mn).
b. Exceso de HCO3-, carbonatados.
c. Dficit hdrico.
d. Impedimentos mecnicos.
2 Suelos con pH entre 8 9 = salnetz:
a. Toxicidad Na y B.
b. Deficiencia Zn, Fe, P (y Ca, H, Hg).
c. Pobre aireacin.
d. Exceso de HCO3-.
e. Dficit hdrico.
f. Impedimentos mecnicos.

En los suelos alcalinos uno de los problemas + importantes

es la baja disponibilidad de Fe.

Redox
El comportamiento de los materiales edficos
afectados por los procesos de oxidacinreduccin puede reflejarse en unos diagramas
en los que en base a los valores de Eh y pH se
delimitan
los
respectivos
campos
de
estabilidad.
Los ambientes aireados son oxidantes y les
corresponden altos valores de Eh, mientras
que los ambientes saturados en agua suelen
ser medios reductores y se definen por bajos
valores de Eh.

Redox

Complejos
Es notable la facilidad con la que la
materia orgnica tiende a unirse con
la fraccin mineral, en particular con
los cationes, arcillas y xidos de
hierro
y
aluminio,
formando
complejos organominerales cuyas
caractersticas se relacionan con la
mayor parte de las propiedades
fsicas y fisicoqumicas de los suelos.

Complejos

Precipitacin
Estas reacciones se llevan a cabo en
la solucin suelo y se rige con las
mismas reglas que en el agua.

Precipitacin

Quimiosorcin
mediada
por
microorganismos
Dentro de este trmino se pueden describir aquella clase
de
reacciones
en
donde
los
microorganismos
biomineralizan un metal, formando un depsito primario.
Este depsito primario funciona como ncleo de
cristalizacin, con la subsecuente deposicin del metal de
inters, promoviendo y acelerando as el mecanismo de
mineralizacin.
Un ejemplo de este proceso es el agregado de Fe en un
efluente a tratar, en presencia de bacterias reductoras del
sulfato. Estos microorganismos producen sulfuros que
precipitan en forma de FeS, sobre la superficie celular. Los
otros metales contaminantes utilizan el FeS formado como
soporte y cristalizan sobre sus cristales. Luego,
aprovechando las propiedades magnticas del Fe, pueden
separarse fcilmente de la fase soluble, decontaminando
as el material

Precipitacin

Biotransformacin
Transformacin de contaminantes del
suelo utilizando organismos o
microorganismos

Biotransformacin en microorganismos

Metabolismo
Cometabolismo
Polimerizacin
Acumulacin
Efectos
Secundarios de
Actividad
Microbiana

Metabolismo
Biodegradacin
El ms interesante y valioso aspecto ambiental de
la transformacin de pesticidas por microbios es la
completa biodegradacin de ciertas molculas de
xenobioticos.
Si un pesticida puede ser usado de forma que uno
o mas microorganismos interacten, este puede
ser metabolizado a CO2 y otros componentes
inorgnicos y los microorganismos pueden obtener
sus requerimientos para desarrollo y energa.

Cometabolismo
La degradacin de compuestos sintticos
en el ambiente involucra grandemente el
cometabolismo;
est
es
la
forma
prevalente del metabolismo microbiano.
En el cometabolismo, los microorganismos
durante su creciemiento a expensas de un
sustrato de desarrollo, estn permitiendo
la transformacin de un compuesto sin la
derivacin de nutrientes o energa para su
desarrollo del proceso .

Cometabolismo
Es un metabolismo fortuito, en donde las enzimas
involucradas en catalizar la reaccin inicial estn
fuertemente faltas de sustrato especfico.
El cometabolismo generalmente no resulta en una
degradacin extensiva de cierto sustrato, pero es
posible que diferentes microorganismos puedan
transformar una molcula por subsecuentes
ataque
cometablicos
o
que
productos
cometablicos de un organismo pueda ser usado
por otro como sustrato de desarrollo.

Polimerizacin
En muchos casos, los pesticidas son
transformados no por biodegradacin, sino
por polimerizacin o conjugacin mediada
por microorganismos.
Es un proceso de reacciones de
acoplamiento oxidativo donde un pesticida
o sus intermediarios se combinan entre
estos o con otro residuo de xenobiotico, o
con compuestos que ocurren naturalmente
para formar un gran polmero molecular.

Polimerizacin
En las reacciones de conjugacin,
pesticidas o sus intermediarios son
ligados junto con otros sustratos
endogenos
resultando
en
la
formacin de metilados, acetilados, o
compuestos alquilados, glicsidos, o
aminocidos conjugados.

Acumulacin
Acumulacin de contaminantes en el
interior del suelo y plantas.

Efectos Secundarios de la actividad

microbiana
La actividad microbiana en la
formacin de productos reactivos y la
alteracin
de
parmetros
ambientales tales como el pH,
potencial redox u otros factores
conducen a la transformacin no
enzimatica
de
molculas
de
pesticidas.

Principales Reacciones Bioqumicas de

metabolismo de Pesticidas

Reacciones
Reacciones
Reacciones
Reacciones

Oxidativas
de Reduccin
Hidrolticas
de Sntesis

Reacciones Oxidativas

Hidroxilacin
N-Dealquilacin
-oxidacin
Decarboxilacin
Deeterificacin
Epoxidacin
Acoplamiento
Oxidativo
Sulfoxidacin

Ruptura de anillo
aromtico
Ruptura de anillo
heterocclico

Hidroxilacin

RCH RCOH
ArH ArOH

Es frecuentemente el primer paso en la

degradacin de pesticidas.
La hidroxilacin puede ocurrir en anillos
aromticos y grupos alifticos. En todos
los casos se ha encontrado que el oxgeno
molecular y el NADPH son necesarios en
orden para la mezcla de funcin oxidassa
y permitir el ataque del compuesto

Hidroxilacin
CH3

CH3

CH2OH CH3

CH3

OH

CH2

Cl

CH2

Cl
O

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH2

Cl

CH2OH CH3
CH3

Cl
O

METOLACHLOR

CH2

CH3

Cl
O

CH3
CH3

CH3

OH

CH3
N

CHOH O

OH

CH3

CH3
CH2OH CH3

CHOH O

CH3

CH3

Cl

actinomycetos

CHOH O
CH3

Cl

N-Dealquilacin
Existe una sustitucin de un grupo
alquil
sobre
una
molcula
aromtica, son frecuentemente el
primer
paso
por
donde
un
microorganismo
inicia
la
transformacin catabolica de un
xenobiotico molecular
RNCH 2 CH 3 RNH 2 CH 3 CHO
ArNRR 1 ArN RR 1

N-Dealquilacin
Cl
N
R

Cl
N

N
N
H

C2H5

N
H

Cl
N

N
NH2

+CH3CHO

Atrazina

Nocardia sp

N
N

NH2

-oxidacin
Los herbicidas fenoxialcanoatos, tienen
cadenas de cidos grasos que pueden
ser metabolizados por -oxidacin.
Est
reaccin
procede
por
las
hendiduras de los fragmentos de dos
carbonos de un cido graso; la cadena
de cido graso ms corta puede ser
degradado de la misma manera.

-oxidacin

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

Cl

Cl

Cl

Cl

CH2

COOH

COOH

CH2

COOH

CH2

CH2

Cl

cido 2,4- Diclorofenoxihexanoico

actinomycetos

Cl

-oxidacin

Decarboxilacin
Consiste en el reemplazo del grupo
carboxilo por el H. Es otra reaccin
enzimatica
catalizada
por
microorganismos.
En el caso de cidos carboxlicos alifticos,
el grupo carboxilo puede ser degradado
dependiendo de la influencia de la
configuracin y sustituyentes de la
molcula

Decarboxilacin

OH
Cl

C
O

OH

Cl
OC2H5

Cl

C
C

Cl

Cl

OH

+
Clorobenzilato

cido 4,4-Diclorobenzilico

Rhodotorula gracilis

CO2

4,4Diclorobenzofenona

Cl

Ruptura del enlace ter

La ruptura del enlace ter en
pesticidas
puede
significar
un
descenso en su toxicidad.
En tal ruptura, la separacin del
hidrocarburo de un tomo de O que
est ligado del otro lado de una
molcula es de gran importancia en
la transformacin microbiana

Ruptura del enlace ter

Estudios sugieren que la ruptura es
catalizada por funcin mixta oxidasas
en
presencia
de
nucletidos
piridnicos reducidos y oxgeno
molecular

Ruptura del enlace ter

O

CH2

COOH

OH

CH3

CH3

+
Cl

Cl

cido 4-cloro-2-metilfenoxietanoico
MCPA

CHO-COOH

Pseudomonas sp

Epoxidacin
Consiste en la insercin de un tomo
de oxgeno en un doble enlace
carbono carbono, frecuentemente
resultan
en
la
formacin
de
productos
de
gran
toxicidad
ambiental
H

H
R

H
R

Acoplamiento Oxidativo
Tambin
llamado
reaccin
de
condensacin son catalizados por
fenol oxidasas tales como lacasas o
peroxidasas.
En el acoplamiento oxidativo del
fenol, los ariloxi o radicales fenolatos
son formados por remocin de un
electrn y protn del grupo hidroxilo.

Acoplamiento Oxidativo

COOH

OH

Cl

OH
Cl

Cl

Cl

OH

Cl

Cl

Cl

Cl

cido 2,4 - Dicloroetanoico

2,4 - Diclorofenol

Laccasa del hongo Rhizoctonia praticola

Ruptura de Anillo aromtico

OH

OH

OH
OH

COOH
COH

CH3

CH3

CH3

4-(metilmercapto)-fenol

Nocardia sp

Ruptura de anillo
heterocclico
PARAQUAT

COOH

COOH

COOH

+
N

+
N

CH3

CH3

OH

OH

COOH
HOOC
H2N

Maleamate

HO

OH

Sulfoxidacin
Implica la conversin enzimtica de
compuestos divalentes a sulfoxidos y
ocasionalmente a sulfonas.
La oxidacin de sulfuros orgnicos (tioter)
y sulfitos a los correspondientes sulfoxidos y
sulfato puede ser catalizado por minerales.
Frecuentemente es difcil distinguir entre
reacciones biolgicas y qumicas

Sulfoxidacin

CH3

C N
O

CH3

C N

Carboxina

Ustilago maydis

Reacciones de reduccin

Reduccin del grupo nitro

Reduccin del doble o triple enlace
Reduccin del sulfoxido
Dehalogenacin Reductiva

Reduccin del grupo nitro

S
O 2N

S
OCH2CH3

OCH2CH3

Paratin

H2 N

OCH2CH3

OCH2CH3

Reduccin del doble o triple

enlace

Reduccin del sulfoxido

RS (O) R RSR

Dehalogenacin Reductiva

MeO

CH
CCl3

OMe

MeO

CH
CHCl2

Methoxychloro

Klebsiella pneumoniae

OMe

Reacciones de Hidrlisis
Hidrlisis de ter
ROR H 2 O ROH ROH

Hidrlisis de
amidas
RC (O) NRR H O RC (O )OH HNRR
2

Hidrlisis de ster
RC (O)OR H 2 O RC (O)OH ROH

Hidrlisis de fosfoster

Dehalogenacin
hidroltica
RCl H O ROH HCl

( RO) 2 P (O)OR H 2 O ( RO) 2 P(O )OH ROH

Reacciones de Sntesis
Conjugacin: involucra la unin de
dos sustancias
Condensacin: involucra productos
oligomricos o polimricos

Reacciones de Sntesis
OMe

Cl
Cl

OH
OMe

Cl

Cl

OMe

Cl

OH

HOOC

OH

Cl

Cl

O
Cl

OH
OMe

OMe

Cl

OMe

Cl

OMe

Cl

O
Cl

O
OMe

OH
OMe

acoplamiento del 2,4,5 - triclorofenol y el cido syringico

OMe

Cl

OMe
Cl

O
Cl

O
OMe

OMe
O
OMe

OMe
OH
OMe

QUMICA DE LOS
RESIDUOS SLIDOS
Mg. Qum. Lizardo Visitacin F.

Residuos Slidos
Propiedades
Reacciones Qumicas

Propiedades

GS21
AT4
Composicin fsica
Composicin qumica
Poder Calrico

GS21
Suma de los gases generados en el test de
fermentacin en 21 das. Se mide en Nl/kg MS

GS21

AT4
Actividad Respiratoria evaluada en 4 das, La
botella de reaccin es conectada con un
generador de oxgeno y control de presin. El
sistema es colocado en un bao de agua (20 C).
El CO2 producido por los microorganismos
aerbicos es absorbido por el hidrxido de sodio.
La presin negativa inicia la generacin de
oxgeno que produce oxgeno hasta alcanzar la
presin normal. La produccin de oxgeno es
reportado por la computadora
Se mide en mgO2/g MS

AT4

Composicin Fsica

Composicin Qumica

Composicin Qumica

Composicin Qumica

Poder Calrico

Poder Calrico

Poder Calrico SuperiorInferior

Reacciones Qumicas

Biodegradacin
Generacin de lixiviados
Generacin de gases
Metano oxidacin

Biodegradacin

Generacin de lixiviados

Generacin de Gases

Metano Oxidacin

METANO OXIDACION