UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTOBAL

DE HUAMANGA

FISICOQUIMICA II QU-343
CAPITULO III

HERNAN P. QUISPE MISAICO

1

Soluciones ideales
Las interacciones moleculares soluto:solvente son de
igual magnitud a las solvente:solvente y las
soluto:soluto

Todos sus componentes (soluto y solvente) cumplen la

Ley de Raoult en todo el intervalo de concentraciones

Potencial qumico () o Energa libre de

Gibbs molar parcial (P y T)
Es el potencial bsico que impulsa a los procesos
y a las reacciones, a P y T constantes, indicando su
direccin y espontaneidad.
La materia fluye de un alto potencial qumico a un
bajo potencial qumico.
i > f

espontaneidad

Para una sustancia pura

= (dnGm/dn)T,p = Gm

Es una propiedad intensiva, expresada en

energa/mol.
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MAGNITUDES MOLARES
MOLAR PARCIAL.

PARCIALES:

VOLUMEN

Si preparamos una mezcla de 50 mL de agua y 50 mL de

un alcohol, despus de mezclarlos el volumen total resulta
diferente a 100 mL; en concreto, si tenemos etanol y agua
a 1 atm y 20 C obtendramos slo 96 mL.
Esto es debido a que las interacciones intermoleculares en
disolucin son diferentes a las interacciones que existan
entre los componentes puros. Adems, las molculas
ocupan diferente volumen. La misma situacin ocurre para
todas aquellas propiedades extensivas, por ejemplo, U, H,
S, G, A.

Las magnitudes termodinmicas como la entropa S,

energa interna E, volumen V entalpa H son magnitudes
extensivas, que dependen de la cantidad de sustancia. Es
conveniente introducir magnitudes termodinmicas que no
dependan de la masa y tengan un valor determinado en
cada punto del sistema. En otras palabras, hemos de
cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto se hace
dividiendo por la masa (recordad que el cociente entre dos
magnitudes extensivas es una magnitud intensiva). As,
aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de
componentes, se define la magnitud molar parcial. Dicha
magnitud representa la contribucin por mol de cada
componente i a la propiedad total X del sistema y se define
as:

Xi = (X/ni)T, P, n1, n2, ....

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VOLUMEN MOLAR PARCIAL DE UNA MEZCLA BINARIA

Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla

viene dada por:
X= n1X1 + n2X2 +...+niXi
donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente i. As,
por ejemplo, el volumen molar parcial, Vi, expresa el
aumento que experimenta el volumen del sistema en la
adicin, a P y T ctes de un mol de i a una cantidad tan
grande de aqul que no produce cambio apreciable en la
concentracin. El valor de Vi variar, naturalmente con la
concentracin de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al
volumen molar Vi de la sustancia pura.
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Que pasa si se agrega 1 mol de agua a

un volumen grande de agua?
El cambio de volumen que se registra es
el volumen molar del agua. Vagua = 18
cm3/mol.
Que pasa si se agrega 1 mol de agua a
un volumen grande de etanol?
El cambio de volumen que se registra es
el volumen molar parcial del agua. Vagua
= 14 cm3/mol.

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Volumen molar parcial

1 mol de agua
V= 18 cm3

V= 14 cm3

agua

etanol

V
Vi i

V
V

nni T , P , n
i T , P , nj j

El volumen ocupado por un nmero

dado de molculas de agua depende de
la identidad de las molculas que la
rodean.
La cantidad 14 cm3 es el volumen molar
parcial del agua en etanol puro.
El volumen molar parcial de una
sustancia A en una mezcla es la
variacin de volumen producida por la
adicin de un mol de A a un elevado
volumen de mezcla.
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Los volmenes molares parciales

varan con la composicin, ya que el
entorno de cada tipo de molcula cambia,
cuando lo hace la composicin desde A
puro hasta B puro.
Esto es consecuencia del cambio en el
entorno molecular y la consiguiente
modificacin de las fuerzas que actan
entre las molculas.

13

14

Cantidad molar parcial es una funcin

de estado intensiva.
El volumen molar parcial depende de
la composicin de la solucin.
El volumen molar parcial de un
componente es el cambio en volumen
de la solucin cuando un mol del
componente se disuelve a T y P ctes en
un volumen muy grande de solucin
de composicin especfica.

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Vj = dV
dnj

P,T, n

El volumen molar parcial es la

pendiente de la representacin del
volumen total frente a la variacin de la
cantidad J, manteniendo constante la
presin, la temperatura y la cantidad
del resto de los componentes.

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dV = dV
dnA

dnA + dV
P,T, nB

dnB

dnB
P,T, nA

dV = VA dnA + VB dnB
Integrando sin variar la composicin
V = nA V A + n B V B

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DETERMINACIN
DE
MAGNITUDES
MOLARES
PARCIALES.
Existen dos mtodos para determinar por va experimental
cualquiera de las propiedades molares parciales:
i) mtodo de la pendiente
ii) mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen.
Consideramos una disolucin de dos componentes,
disolvente (1) y soluto (2). El volumen total de la disolucin
ser:

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i)

Mtodo de la pendiente.
Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se
preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del
disolvente (1) (n1= cte) pero variando el nmero de moles
del componente (2), trabajando a presin y temperatura
constantes (esto es fcil, vale con hacerlo a temperatura
ambiente en el laboratorio). Se mide el volumen total de las
diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los
resultados experimentales.

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Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V

de la disolucin frente al nmero de moles del
componente 2 de la siguiente forma:

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Segn se deduce de la ecuacin [4], la pendiente de la

recta tangente a la curva a cualquier composicin ser el
volumen molar parcial del componente 2, V2 . Y una vez
obtenido V2 ser fcil conocer el volumen molar parcial
del disolvente, utilizando la ecuacin:

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ii) Mtodo de las ordenadas en el origen:

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones
molares de 1 (1) y 2 (2), y se representan los volmenes
molares medidos para estas disoluciones, (V =V / n , siendo n =
n1+ n2) frente a la fraccin molar de uno de los componentes, 2.

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Se traza la lnea tangente a la curva experimental en el valor

deseado de la fraccin molar 2, y la interseccin de esta
tangente con el eje V a 2 = 0 da el volumen molar parcial del
componente 1 a dicha composicin, mientras que la
interseccin de esa misma tangente con el eje V a un valor de
2 = 1 da el volumen molar parcial del componente 2.

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Oxgeno

Hidrgeno

A
PIL

24

25

Propiedades coligativas

Las disoluciones tienen diferentes

propiedades que los disolventes
puros.
Es lgico pensar que cunto ms
concentradas estn las disoluciones
mayor diferirn las propiedades de
stas de las de los disolventes puros.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

dependen de la naturaleza de las

partculas

NO

s
dependen del nmero de
partculas
El nmero de partculas se
determina por la fraccin mol:

nA
XA
n A nB nC ...
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27

28

IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS

Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida comn
como en las disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta
aplicacin permite:
Separar

los componentes de una solucin por un mtodo llamado

destilacin fraccionada.
Formular

y crear mezclas frigorficas y anticongelantes.

Determinar

masas molares de solutos desconocidos.

Formular

sueros o soluciones fisiolgicas que no provoquen

desequilibrio hidrosalino en los organismos animales o que permitan
corregir una anomala del mismo.
Formular

caldos de cultivos adecuados para microorganismos

especficos.
Formular

soluciones de nutrientes especiales para regados de

vegetales en general.
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30

31

Cuando disolvemos un soluto no voltil, como la glucosa, en un

solvente lquido obtenemos una solucin. Ahora bien, si medimos la
presin de vapor de la solucin para todas las temperaturas, veremos
que dicha presin de vapor es inferior a la del solvente puro. Si
graficamos los valores de presin de vapor de la solucin,
comparndolos con los del solvente puro obtendremos el siguiente
grfico.

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En el grfico observamos que para una

determinada temperatura T, tenemos el valor
po (presin de vapor del solvente) y un valor
ps (presin de vapor de la solucin), menor al
anterior ps < po. Podemos decir entonces que
cuando se disuelve un soluto no voltil en un
determinado solvente se observa un
descenso de la presin de vapor para todos
los valores de temperatura.
El descenso de la presin de vapor es: pv =
po - ps
Siendo po la presin de vapor del solvente y
ps la presin de vapor de la solucin. Aunque
durante mucho tiempo se supo que al
disolver un soluto en un lquido, la presin de
vapor de este ltimo desciende, la relacin
cuantitativa entre el descenso y la
composicin de la solucin fue descubierta
por F. M. Raoult (1887).
33

Interpretacin molecular de la Ley de Raoult

El soluto dificulta la salida de las molculas de disolvente hacia el vapor

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35

36

Nmero de moles
de soluto, disueltos
en 1 Kg de agua

Punto de ebullicin
solucin
(C)

Punto de
ebullicin
agua pura
(C)

Aumento del
punto de
ebullicin (C)

0,5

100,26

100,00

0,26

1,0

100,52

100,00

0,52

1,5

100,78

100,00

0,78

2,0

101,04

100,00

1,04

2,5

101,30

100,00

1,30

3,0

101,56

100,00

1,56

3,5

101,82

100,00

1,82

4,0

102,08

100,00

2,08

4,5

102,34

100,00

2,34

5,0

102,60

100,00

2,60
37

38

39

40

41

42

IV) Presin Osmtica.

Osmosis.- se define como el paso selectivo

de molculas de disolvente a travs de una
membrana porosa de una solucin diluida a
una ms concentrada.
La membrana porosa semipermeable,
permite el paso de molculas de disolvente,
pero bloquea el paso de molculas de
soluto.

43

Presin Osmtica ( )

En una solucin es la
presin
requerida
para
detener el proceso de
smosis y se puede medir
directamente
por
la
diferencia entre los niveles
de
las
columnas
del
dispositivo de medicin.
Es directamente proporcional
a la concentracin.

44

45

Presin osmtica

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