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Anlisis
Introduccin
En Qumica Analtica existen mtodos analticos basados
en medida de masa. En la gravimetra por
precipitacin, el analito se separa de la disolucin de la
muestra como un precipitado, y se convierte en un
compuesto de composicin conocida que se puede pesar.
En gravimetra por volatilizacin, el analito se separa
de otros componentes de una muestra y se convierte en un
gas de composicin qumica conocida. El peso de este gas
se usa como medida de la concentracin del analito.
En la valoracin gravimtrica, la concentracin de un
analito se determina a partir de la masa de un reactivo de
concentracin conocida que se requiere para reaccionar
completamente con l.
Los mtodos gravimtricos de anlisis se basan en las
medidas de masa realizadas con una balanza analtica, un
instrumento de gran precisin y exactitud.
GRAVIMETRIA POR
PRECIPITACIN
El
analito precipita como un compuesto
poco soluble.
El precipitado se filtra y se lava para
eliminar las impurezas, se transforma en un
producto de composicin conocida mediante
el tratamiento trmico adecuado y por
ltimo se pesa.
CaO(s) + CO(g) +
Gravimetras por
Precipitacin
El analito se precipita
aadiendo un reactivo
M(A) +adecuado
X
AX
(slido)
LAS MS
Gravimetras por
Volatilizacin
El analito se volatiliza sometiendo la
muestra a una temperatura adecuada
M(A) + Q
Mtodo
de
volatilizac
2)
Determinacin de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio cido para dar dixido
de carbono, que se elimina fcilmente por calefaccin
- El peso de dixido de carbono se determina por el aumento de peso de un
slido absorbente.
- En el tubo de absorcin y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
Propiedades de los
precipitados
Un agente precipitante gravimtrico debera
reaccionar de modo especfico o de forma
selectiva con el analito. Los especficos son poco
comunes, los selectivos son ms frecuentes y
reaccionan con un limitado nmero de especies.
El producto formado debe:
Lavar y filtrase fcilmente para quedar libre de
contaminantes.
Tener una solubilidad lo suficientemente baja para
evitar prdidas por filtracin y lavado.
No reaccione con los componentes atmosfricos.
Tener una composicin conocida despus de secarlo o
si fuera necesario calcinarlo.
Precipitado coloidal
SR
Precipitado
pequeo
cristalino
Se puede incidir sobre el control del tamao de las
partculas y sobre la facilidad para su filtrado modificando
el valor de la Sobresaturacin Relativa (SR)
SR =
Q-S
S
Disminuir
Q
Aumentar
S
Aumentar la
temperatura:
precipitaciones en
Control
calientedel pH
Concentracin de los
reactivos
reactivos diluidos
Rapidez con que se mezclan los
reactivos:
agitacin de la disolucin
adicin lenta del reactivo precipitante
SR =
Q-S
S
Disminuir
Q
Aumentar
S
Aumentar la
temperatura:
precipitaciones en
Control
calientedel pH
Concentracin de los
reactivos
reactivos diluidos
Rapidez con que se mezclan los
reactivos:
agitacin de la disolucin
adicin lenta del reactivo precipitante
Mecanismo de formacin de
precipitados
Los precipitados
se forman por medio de dos procesos
distintos.
Nucleacin
Proceso de
precipitacin
Si predomina la nucleacin el precipitado contiene muchas
partcula pequeas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor nmero
de partculas de mayor tamao
Sobresaturacin relativa y proceso de
precipitacin
*La velocidad de nucleacin es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR
Con valores pequeos
se favorece el
crecimiento
(cristales)
SR
Produce suspensiones
cristalinas de gran tamao
en menor nmero
Control
experimental de SR
Precipitados coloidales
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de
otra de forma que sus partculas tienen un tamao
aparente del orden de a 100 200 m, se dice que
est en estado coloidal. Las partculas dispersas son
tan pequeas, que no sedimentan bajo la accin de la
gravedad (movimiento browniano), pueden atravesar
los filtros usuales. Presentan una enorme superficie
especfica. Ejemplos: el xido de hierro (III) hidratado.
Por fortuna es posible
coagular, aglomerar las
partculas individuales de la mayora de los colides
para producir una masa amorfa filtrable que se
sedimentar en la disolucin.
Coagulacin de coloides
La figura muestra una partcula coloidal de cloruro de plata en una disolucin que contiene
un exceso de nitrato de plata. La capa de adsorcin primaria, unida directamente a la
superficie del slido, consiste de iones plata adsorbidos. La partcula est rodeada de por
una capa de disolucin denominada capa contra-in, que contiene un exceso de iones
negativos. Los iones plata absorbidos inicialmente y la capa negativa de contra-iones
constituye una doble capa elctrica que proporciona estabilidad a la suspensin coloidal.
Precipitados cristalinos
Los precipitados cristalinos se filtran y se purifican
con mayor facilidad que los colides coagulados.
El tamao de los slidos critalinos puede mejorar
reduciendo Q al mnimo o aumentando S mximo.
La reduccin de Q se logra con disoluciones diluidas
y agregando lentamente el reactivo precipitante con
una buena agitacin.
Se logra aumentar S a partir de una disolucin
caliente o bien ajustando el pH del medio de
precipitacin.
La digestin da lugar a un producto ms puro y ms
fcil de filtrar.
Coprecipitacin
1) Coprecipitacin: fenmeno por el que sustancias
normalmente solubles se eliminan de la disolucin
arrastradas por un precipitado. Tipos:
- Adsorcin superficial: La sustancia se une a la
superficie del precipitado y precipita con l. Es un
proceso de equilibrio
- Formacin de cristales mixtos: El ion
contaminante sustituye a un ion de analito en la red
cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio
- Oclusin: Un ion extrao es atrapado dentro de
un cristal en crecimiento. No es
un proceso de
equilibrio
24
- Atrapamiento mecnico: Un in
extrao es
AR
AR
5. Lavado
6. Tratamiento trmico
Llama. Horno de
Mufla
Calcinacin 900 C
7. Pesada
Estufa
Secado a 110 C
AR
AX
8. Efectuar clculos. Expresin resultados
27
Embudos cnicos
F1
F2
Al aire
Adaptado
r de
goma
Embud
Vidrio
poroso
o de
vidrio
Crisol
de
filtraci
n
Gooch
F1
F2
Embudo placa
filtrante
A vaco
Kitasato
Trampa
30
Al2O3. xH2O
33