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RADIACIN ELECTROMAGNTICA
ABSORCIN Y EMISIN DE
RADIACIN ELECTROMAGNTICA
ABSORCIN: TIPOS
DE ESPECTROS
Absorcin atmica:
Partculas monoatmicas
en estado gas (UV-visible).
Electrones orbitales ms
internos (regin rayos X).
Absorcin molecular:
Molculas poliatmicas
(estado condensado)
EMISIN: TIPOS
DE ESPECTROS
Espectros de lneas:
UV-Visible: Partculas atmicas individuales en
estado gaseoso.
Rayos X: Los electrones implicados corresponden a
los orbitales ms internos.
Espectros de bandas:
Radicales o pequeas molculas en estado gas.
Espectros continuos:
Slidos calentados hasta la incandescencia.
EMISIN: TIPOS
DE ESPECTROS
ANCHURA DE LAS
LNEAS ATMICAS
ENSANCHAMIENTO DE
LNEAS ATMICAS: CAUSAS
Efecto de incertidumbre.
Efecto Doppler.
Efectos de presin.
Colisiones entre tomos del mismo tipo y con tomos
extraos.
Efectos de campos magnticos y elctricos.
ESPECTROSCOPA ATMICA:
OTROS FACTORES
Efecto de la temperatura.
Espectros de bandas y continuos asociados a los espectros
atmicos.
Mtodos de atomizacin.
Mtodos de introduccin de las muestras.
ESPECTROSCOPA ATMICA:
TIPOS DE ATOMIZADORES
Tipo de atomizador
Llama
1200-3000
4000-6000
4000-6000
2000-3000
No trmico
4000-5000
Chispa elctrica
40000 (?)
ESPECTROSCOPA ATMICA:
MTODOS INTRODUCCIN MUESTRAS
Mtodo
Nebulizacin neumtica
Nebulizacin ultrasnica
Vapor. electrotrmica
Generacin de hidruros
Insercin directa
Ablacin lser
Ablacin por arco o chispa
Chisp. descarga luminiscente
Tipo de muestra
Disolucin o suspensin
Disolucin
Slido, lquido, disolucin
Disoluc. ciertos elementos
Slido, polvo
Slido, metal
Slido conductor
Slido conductor
Disolucin analito
Nebulizacin:
Niebla
Desolvatacin:
Volatilizacin:
Aerosol slido/gas
Molculas gaseosas
Disociacin:
Ionizacin:
tomos
Iones atmicos
Molculas excitadas
tomos excitados
Iones excitados
Combustible
Oxidante
Temperaturas (C)
Gas natural
Aire
1700-1900
Gas natural
Oxgeno
2700-2800
Hidrgeno
Aire
2000-2100
Hidrgeno
Oxgeno
2550-2700
Acetileno
Aire
2100-2400
Acetileno
Oxgeno
3050-3150
Acetileno
xido nitroso
2600-2800
ABSORCIN ATMICA:
MECHERO DE FLUJO LAMINAR
ABSORCIN ATMICA:
FUENTES DE RADIACIN
Fuentes de radiacin:
Lmparas de ctodo hueco.
Lmparas de descarga sin electrodos.
ABSORCIN ATMICA:
ESPECTROFOTMETROS
ABSORCIN ATMICA:
INTERFERENCIAS
Interferencias espectrales:
Mtodos de correccin (de las dos lneas, con una
fuente continua, basados en el efecto Zeeman,
basados en una fuente con autoinversin).
Interferencias qumicas:
Formacin de compuestos poco voltiles.
Equilibrios de disociacin.
Equilibrios de ionizacin.
ABSORCIN ATMICA:
TCNICAS ANALTICAS
Preparacin de la muestra.
Disolventes orgnicos.
Curvas de calibrado.
Mtodo de la adicin de estndar.
Lmites de deteccin.
Exactitud.
ICP: HISTORIA
ESPECTROSCOPA DE EMISIN:
ICP-OES (ICP PTICO)
ICP-OES:
ESQUEMA BSICO
Plasma
Espectrmetro
Detector
PLASMA: PROCESOS
Recombinacin
M+ + e
M
Ionizacin
M
M+
Atomizacin
MX(g)
M+X
Vaporizacin
MX(s)
MX(g)
Desolvatacin
H2O(l)
H2O(g)
ICP-OES:
ESPECTRMETROS
ESPECTROSCOPA ICP-OES:
TCNICAS ANALTICAS
Preparacin de la muestra.
Seleccin de la lnea analtica.
Curvas de calibrado.
Interferencias (emisin de fondo,
solapamientos de lneas).
Lmites de deteccin.
Exactitud.
ICP-MS
ICP-MS:
CARACTERSTICAS
ISTOPOS Y
ABUNDANCIAS
ICP-MS:
FUNDAMENTOS
Plasma de Acoplamiento
Inductivo (ICP)
Espectrmetro de masas
Extraccin y medida
de iones
ICP-MS: PROCESOS
Nebulizacin
Desolvatacin
Vaporizacin
Aerosol
Muestra
lquida
Atomizacin
Procesos de absorcin
Desolvatacin
Partcula
Atomizacin
Molcula
Nebulizacin
tomo
Ion
Ionizacin
Vaporizacin
Muestra
slida
Ionizacin
Procesos de emisin
Analizador
de masas
H2
He
Opcional
MFC
MFC
Detector
MFC
Vlvula de
aislamiento
Skimmer
Shield
Torch
Sampler
Cmara de la celda
de colisin
Bomba
Analizador de masas
de cuadrupolo
Gua de iones Bomba
de octapolo
ESQUEMA DE ICP-MS
DE DOBLE ENFOQUE
Sector electrosttico
Rendija de salida
Multiplicador de electrones
secundarios (SEM)
Rendija
de entrada
Interfase
Plasma
Sector magntico
Lentes de enfoque
COMPONENTES DE UN
EQUIPO ICP-MS
1. Nebulizador
6a. SM (cuadropolo)
2. Cmara de nebulizacin
3. Antorcha
7. Detector de iones
8. Sistema de vaco
5. Lentes inicas
BOMBA, NEBULIZADOR Y
PRINCIPIO DE LA ANTORCHA
COMPONENTES DE UN
EQUIPO ICP-MS
EXTRACCIN DE IONES AL
ESPECTRMETRO DE MASAS
Interfase de extraccin
Chorro supersnico
1 mm
Plasma
1 torr
0.4 mm
Vaco
1.0 E-02 torr
Sampler
Skimmer
CONOS E
INICIO DEL MS
CONOS SAMPLER
Y SKIMMER
LENTES INICAS
Lentes de extraccin:
Incrementar la energa cintica de los iones
Reducir la expansin del haz
Lentes de enfoque:
Confinar el haz de iones independientemente
de la masa del in
Skimmer
LENTES INICAS:
OTROS COMPONENTES
Lentes Omega
Gua de iones
de octapolo
LENTES INICAS:
OFF-AXIS
Sampler
Protege
al octapolo de
matrices complejas
Situadas antes de la
vlvula de aislamiento
Skimmer
FILTRO DE MASAS
CUADRUPOLAR
Iones ms ligeros
Iones con la
relacin m/z
adecuada
U +V cos wt
Iones ms pesados
CUADRUPOLO
DETECTOR DE IONES
+
e
(.)
Dnodos a
potencial
creciente
Pulso elctrico
DETECTOR DE IONES
ESPECTROS EN ICP-MS:
INTERPRETACIN
ESPECTROS DE MASAS
Cue ntas
3000000
Espectro del Pb
2500000
2000000
1500000
1000000
500000
0
203
204
205
206
Relacin m/z
207
208
209
INTERFERENCIAS
ESPECTRALES
Solapamientos isobricos.
Iones poliatmicos.
Iones de xidos refractarios.
Iones con carga doble.
INTERFERENCIAS
ISOBRICAS
Istopo
V
Ti
Cr
Fe
Ni
Ba
La
Ce
M (uma)
50
50
50
58
58
138
138
138
% Abundancia
0.25
5.4
4.35
0.28
68.1
71.7
0.09
0.25
INTERFERENCIAS
POLIATMICAS
Interferente
N2+
NO+
O2+
Ar+
ArO+
Ar2+
ArCl+
ArC+
m/z
28
30
32
40
56
80
75
52
Interfiere en
Silicio
Silicio
Azufre
Calcio
Hierro
Selenio
Arsnico
Cromo
INTERFERENCIAS ESPECTRALES:
SOLUCIONES
INTERFERENCIAS ESPECTRALES:
SOLUCIONES
Eliminacin de la matriz:
Quelacin.
Cromatografa.
Desolvatacin (membrana, trmica).
Ecuaciones de correccin:
75ArCl en 75As.
Celdas de colisin/reaccin.
CELDA DE COLISINREACCIN
Colisin Ar
Ar
Cl
Ar
Fragmentacin de la
molcula interferente
Cl
Cl
He
As
As
Celda de colisin
As
He
Ar
Prdida de energa de la
molcula interferente
Cl
Colisin
As
Ar
Celda de colisin
Potencial elctrico
(Cuadrupolo)
Cl
Ar+
Ar+
Ar+ + H2 ArH+ + H
Ar+
Cl
Ca+
H2
Ca+
Celda de reaccin
Ar+ + H2 H2+ +
Ar
Ar
Ar
Ar+
+
Cl
H2
Ca+
Ca+
Celda de reaccin
INTERFERENCIAS NO ESPECTRALES:
MATRIZ DE LA MUESTRA
SUPRESIN DE
LA IONIZACIN
Na Na+ + e;
Zn+ + e Zn
INTERFERENCIAS NO
ESPECTRALES: SOLUCIONES
Dilucin de la muestra.
Empleo de estndar interno.
Adiciones estndar.
Eliminacin de la matriz:
Cromatografa.
ETV.
Desolvatacin.
INTERFERENCIAS
NO ESPECTRALES
INTERFERENCIAS
NO ESPECTRALES
PROCEDIMIENTOS
DE CUANTIFICACIN
Anlisis semicuantitativo:
Curvas de respuesta instrumental (respuesta molar).
Anlisis cuantitativo:
Preparacin de curvas de calibrado.
Uso de patrones internos.
Anlisis por dilucin isotpica.
PATRONES INTERNOS EN
CURVAS DE CALIBRADO