INSTRUMENTACIN

CROMATOGRAFA DE
GASES (GC)
Mara Elena Cuellar Azuero
Mara Camila Rodrguez Zorro
Roco Esmeralda Villamil Gil

HISTORIA
1944,
1944, Concepto
Concepto sugerido
sugerido por
por Martin
Martin yy Synge
Synge
1952,
1952, Primera
Primera publicacin
publicacin (Martin
(Martin yy James)
James)
1955,
1955, Primer
Primer instrumento
instrumento comercial
comercial
Archer John
Porter Martin
1910 - 2002

1960,
1960, Tcnicas
Tcnicas con
con columnas
columnas empaquetadas
empaquetadas
1958,
1958, Columnas
Columnas tubulares
tubulares abiertas
abiertas (Golay)
(Golay)
1974,
1974, Columnas
Columnas capilares
capilares de
de slica
slica (Dandeneau
(Dandeneau yy Zerenner)
Zerenner)
2002,
2002, Columnas
Columnas capilares
capilares de
de alta
alta resolucin
resolucin

Detectores
Detectores ms
ms sensibles
sensibles (MS,
(MS, FTIR,
FTIR, IR
IR con
con TT de
de Fourier)
Fourier)

Richard Laurence
Millington Synge
1814 - 1994

GENERALIDADES
Reparticin o distribucin repetida de
analitos en dos fases diferentes.

FM= Gas portador inerte (He, Ni)

Lleva los s componentes
No interacta con los analitos ( a
PV, dependiente de T y la
interaccin con la FE)
Los componentes deben ser
voltiles
NV Reacciones de
derivatizacin

INSTRUMENTACIN BSICA

Mtodo de
inyeccin
Velocidad de flujo
Temperatura

RENDIMIENTO

TIPOS DE CG
CROMATOGRAFA GASSLIDO (GSC)

CROMATOGRAFA GASLQUIDO (GLC)

Separacin
basada
absorcin y desorcin.

FE es una capa de slido

absorbente simple.
Almina, slica.

en

un solido poroso
Tamiz molecular

Anlisis de gases areos.

C. empaquetadas y capilares
(PLOT)

Cromatografa de particin
FE es una sustancia liquida
Fines analticos
C. capilares y empaquetadas
C. Empaquetadas
FE NV, pelcula
delgada sobre un
soporte: Tierra de
diatomeas
(Kieselguhr)

C. Capilares
Liquido en la pared
interna de la C.
(WCOT)
o en una capa de
material poroso

SISTEMA QUE PROVEE EL GAS

GAS PORTADOR
Inerte
Seco
Puro
Econmico
Adecuado para el detector
Fcilmente disponible

GRFICO DE VAN DEEMTER

HETP = Altura equivalente

de plato terico

A, Coeficiente de difusin
de Eddy
B, Difusin longitudinal
C, Cintica de transferencia
de masas de analitos entre
las fases

Tomado de: www.restek.com

v, velocidad de la fase
mvil

GAS PORTADOR
Helio

Caro
Suministro
Finito
Ms usado

Hidrgeno

Fcilmente
generado
Flamable y
explosivo

Nitrgeno

Bajo costo
Eficiente
Tasa de
flujo lento

Anlisis
Cromatogrfico de
pesticidas
organoclorados
usando diferentes
gases portadores

Tomado de: www.restek.com

SISTEMA DE CONTROL

Tomado de : Skoog. Anlisis Instrumental

CONTROL DE LA PRESIN

Tomado de: http://www.chem.agilent.com

2500psi - 170atm

REGULADOR DE
LA PRESIN

Regulador de la Presin en dos etapas

MEDIDOR DE
FLUJO

Rotmetro

Medidor de Caudal
de Pompas de
Jabn

Caudal: 25-150 mL/min relleno

1-25 mL/min capilares

TRAMPAS
Humedad

Oxigeno

Hidrocarburos

OTRAS FUENTES DE
CONTAMINACIN

Pureza: 99.9995%
(si no, purificador
de gases catalitico)

Limite de H ,O2,
Tuberas : Utilizar de cobre pre-condicionado H2O < 10 ppm

Evitar de plstico y de vidrio, polmero tales tefln, nylon, polietileno,

Material: Carbon
o
,
Tenax Silica
cloruro de polivinilo

SISTEMA QUE PROVEE EL GAS

LABORATORIO DE ANLISIS
Gas
Portador

Control
de la
presin

Visin
de la
presin

Trampa
Vista frontal
del equipo

COLUMN
AS

 Elemento
de
separacin
de
los
componentes muestra.
Parte ms importante
del sistema.
OJO: Eleccin de la
columna
y
las
condiciones de trabajo

COLUMNA

COLUMNAS
Espacio
geomtrico/
Tubo

Longitud variable: <2-50 m o

ms
Materiales:
-Acero inoxidable
-Vidrio
-Slice Fundida
-Tefln
-Cobre

Termostato
Helicoides dimetros 10-30 cm

Inertes
Resistentes a la T de trabajo
Impermeables
Flexibles

Columnas de Relleno o
Empaquetadas

Soporte
Slido
Caractersticas:
Elevada superficie especifica
Porosos
Relativamente duros
Trmicamente estables
Qumicamente inerte No
absorcin
Tamao de partcula uniforme
Idealmente: partculas
esfrica, uniformes
Se puede humectar

Retener y ubicar la fase

estacionaria

Soportes
mas
usados

Tamao de Partcula de
los soportes
Dimetro
externo

1/8

1/4

1/2

pulgad
a

pulgad
a

pulgad
a

Tamao de
partcula
(malla)

80100

6080

4060

Tamaos varan
entre 40-120
mallas (420-125
m)

Nombres

Tierra de DIATOMEAS

Kieselgur
Registrad
Celite
os:

Chomosorb W,P,G
P: Mezcla calcinada con tierra de
diatomeas,
granos
duros,
compuestos polares, interaccin
solutos.
w: Mezcla calcinada de un
fundente
(carbonato de calcio) y la tierra de
diatomeas.
G: Mayor dureza, mas denso.

Tierra de DIATOMEAS

Desactivacin

Anlisis de
compuestos
polares

Lavado con cido

Reaccin qumica de los sitios activos
Recubrimiento con cidos, bases o
polmeros

Columnas Capilares o
Tubulares Abiertas

WCOT
WCOT
SCOT
SCOT

Separacin de:
Mezclas
complejas
Derivados de
petrleo
Aceites

WCOT
Capilares de
pared
recubierta

Tubos capilares con la pared interna recubierta

Fina capa de fase estacionaria

Vidrio Superficie Rugosa

Recubrimiento poliimida Refuerzo
Flexibles/Helicoidal
1979 Columnas tubulares de Slice Fundida
(FSOT)

FSOT:

Gran eficiencia

Paredes ms delgadas que las columnas de

Vidrio
> Resistencia Fsica, < Reactividad, >
Flexibilidad
F.

Estacionaria

SCOT

Pared interna recubierta por un soporte

absorbente
Eficacia: WCOT > SCOT > Relleno

Capilares con
soporte recubierto
+ FL

PLOT
SCOT
*

Soporte Slido

Diatomeas

(30m) :

Porous layer
open tubular

FASE ESTACIONARIA

Cromatografa Gas-Slido Fase estacionaria slida

Cromatografa Gas-Liquido Fase estacionaria Liquida
Inmovilizada

Fase
Liquida

Caractersti
cas:
Mojar el soporte
Baja volatilidad
Inerte
Propiedad solvente
Trmicamente
Semejante
disuelve
estables
semejante

Polaridad

Fase Estacionaria

HIDROCARBUROS

DIALQUILSILOSINANOS
Siliconas

Escualeno T max trabajo 120C

Grasas de Apiezn, Kovats,
Apolano
Fuerzas de interaccin:
Dispersin
No polares
Oxidables

Polimetilsilosilano R = Metilo
R= fenilo, cianopropilo,
trifluoropropilo, etc
Polaridades selectivas

POLIFENILTERES

Santovac 5
Moderadamente polares

POLISTERES

Polietilenglicol
(PEGS)

Succinato

Polmeros Resinosos
Moderadamente polares
Fcilmente Hidrolizables y
oxidables

POLIETILENGLICOLES

Carbowax 20, Superox4

Polares
Polimerizacin oxido de
etileno

FASES ESTACIONARIAS POLIMERIZADAS/ ENLAZADAS

Entrecruzamiento- retculo tridimensional
IN SITU: entrecruzamiento con polmeros
( tabla 27,2)
Larga Duracin
Inhiben el Sangrado

FASES
ESTACIONARIAS
QUIRALES

Separacin de enantimeros
Reactivo pticamente activo
Diasteroismeros

Columna aquiral/ lquido quiral como

fase estacionaria

Grosor Pelcula Fase estacionaria:

0,1-5m
Pelculas gruesas- Analitos voltiles
Pelculas delgadas Analitos baja volatilidad

Cuidados y Precauciones con

las Columnas
Sangrado
Perdida de la fase
estacionaria

EQUIPO

Entrecruzamiento, lavado con fase

mvil
Columnas nuevas acondicionar 48
h
Previamente: circulacin de fase
mvil
No enfriar la columna sin terminar
paso de fase mvil

FASE ESTACIONARIA

Cromatografa Gas-Slido Fase estacionaria slida

PLOT

Polmeros
Porosos

Tamices
Moleculares

Caractersti
cas:

Caracterstic
as:
Intercambiadores de
iones silicato/aluminio
Tamao de poro
4,5,10,13 Amstrong

Columnas

Bolas de polmeros
porosos
Especies polares
.
gaseosas
zeolitas

SISTEMA DE ENTRADA O
INYECTOR

ENTRADA O INYECCIN

Paso crtico
Cantidad, concentracin adecuada y rpida inyeccin

Esparcimiento de banda
Resolucin
No degradar el rendimiento de la columna

No discriminar los componentes de la muestra

C.
Capilares
No son universales
0,01-1 L

C. Empaquetadas
1 a 20 L
Uso de inyectores
simples

INYECCIN PARA COLUMNAS

EMPAQUETADAS

Es sencilla pues las cantidades son grandes

No la eficacia

Material inerte:
Bloque metlico (buen conductor)
Acero
inoxidable,Vidrio,

Silicona

T >50 que
la columna.

o
diafragma
perforable

Evita
descomposicin
trmica por
contacto con el
bloque de metal

La aguja de la
microjeringa
entra a la
columna

La muestra es
inyectada y
vaporizada
instantneame
nte

La muestra
vaporizada
arrastrada
por el gas
portador

INYECCIN PARA COLUMNAS

CAPILARES

Basados en el mismo principio de un inyector simple

Cantidad de muestra mucho menor pues las columnas se
afectan mucho por los disolventes.

Inyeccin Split
Inyeccin Splitless
Inyeccin con vaporizacin
programada con temperatura
(PTV)

INYECTOR SPLIT

No existen jeringas capaces de medir cantidades menores a

0,1L
Inyector de C. Empaquetadas + Un sistema de divisin
de flujo
a
Tambin
llamada
la salida del liner.
vlvula de aguja
Sistema de
apertura y cierre
automticos

MICROJERINGA

Bajo riesgo de anchos de banda.

Para muestras concentradas.

Fcil de automatizar
Compatible con programas de T
programada.

No funciona para el anlisis de

trazas.

INYECTOR SPLITLESS

La mayora de la muestra se dirige a la columna

Para anlisis de trazas y muestras de baja concentracin

T es inferior al Peb del componente ms volatil

Mayor sensibilidad
Mayoren
eficacia
pues
La muestra se condensa
la cabeza
de las
la columna
prdidas
de muestra
son
El vapor residual causa
la presencia
de un
pico del ste
menores.
Se Evita: poniendo el equipo en modo split
para que este vapor salga luego de que la
muestra se
ha corrido
LOS EQUIPOS DE SPLIT TRABAJAN TAMBIN COMO SPLITLESS

INYECTOR DE TEMPERATURA
PROGRAMADA
SPLIT:
En fro
En caliente

SPLITLESS:
En fro
En caliente

En
columna
En fro
En caliente

MUSTRAS DILUDAS => Mtodo de eliminacin del solvente

INYECTORES PARA MUESTRAS

GASEOSAS
Jeringas: impermeables con mbolos y cilindro de tefln
No se asegura la introduccin de volmenes medidos
exactamente

VLVULAS ROTATORIAS

INYECCIN POR DESORCIN

TRMICA
Componentes
orgnicos voltiles
atrapados
POLIMEROS POROSOS
TAMICES
MOLECULARES
CARBN GRAFITO

Anlisis de:
Respiracin humana
Aire ambiental.
Las buenas
cuantificaciones
dependen de la
desorcin total

INYECTORES HEAD-SPACE
Anlisis de:
Contaminantes
voltiles de muestras
solidas y lquidas

HEAD-SPACE POR PRESURIZACIN

INYECTOR DEL LABORATORIO

Inyector
Split/Splitless
Generalmente
150C
Radio de Split
50:1

AUTOMUESTREADORES

PIROLISIS

Transformacin qumica de la muestra (T>Tambiental)

Pirolizador
Polmeros

Polisacridos
Ligninas
Suelos
Lodos
Pirolizadores
de Platino Marinos
calentado por
Sedimentos

resistencia
Amplio rango de compuestos y mayor
velocidad
Pirolizadores del punto de curie
Alto rendimiento

HORNOS

Wang A, Tolley HD, ML Lee, Gas chromatography using resistive heating technology

TIPOS DE HORNOS
Convencional

Flash

Microondas

IR Climatizada

CONTROL DE TEMPERATURA

TIPOS DE CONTROL DE TEMPERATURA

TIPOS DE CONTROL DE TEMPERATURA

T

1 rampa:
60C (10min)
15C/min -> 300C
300C (10 min)

Tomado de:http://ocw.uv.es/ocw-formacio-permanent/2011-1-35-Presentacion2.pdf

Comparacin de
temperatura
isotrmica (a)
vs temperatura
programada(b)
en la separacin
de n-parafinas

Tomado de: Ewings Analytical Instrumentation Handbook

PTGC

Detector
es

Detector de Conductividad
Catartmetro
Trmica

TCD
Filamento: platino, oro,
tungsteno
Cambios de
conductividad trmica
No destructivo
Respuesta universal

Detector de conductividad
trmica modulado de
filamento nico

Puente de
Wheatstone

CONDUCTIVIDAD TRMICA RELATIVA DE

ALGUNOS GASES
Gas

Conductividad
Trmica relativa

Tetracloruro de
carbono

0.44

Benceno

0.88

Hexano

1.00

Argn

1.04

Nitrgeno

1.50

Helio

8.32

Hidrogeno

10.68

Mas liviano el
gas conductor
mejor
conductor de
calor
10-30 ml/min
T: >25-50
de la columna

Detector de Ionizacin de llama

FID
Mas empleado
Sensible a compuestos
orgnicos
Amplio intervalo de Rta
Bajo ruido
Volumen pequeo de muestra
columna capilar
Cambios en el caudal no afectan
Rta
Detector destructivo de la
muestra

Detector de ionizacin para fosforo

y Nitrgeno
Termoinico o de llama
alcalina
Adicin de sal de metales
alcalinos a la llama
incorpora esfera de rubidio
Mas sensible
Deteccin de plaguicidas
Manejo cuidado

Detector de Captura de
electrones

ECD
Detector de ionizacin

Material radioactivo Ni 63 emisin de partculas

Fase mvil argn/metano

Especifico halgenos- esteroides-peroxidos- quininonasgrupos nitro

No destructivo

Detector fotomtrico de llama

FPD
Sensible azufre y fosforo
-

Fosforo HPO radiacin 510526nm

Azufre S2 banda centrada
394nm

Anlisis contaminantes de
agua/aire

Detector de Fotoionizacin
Radiacin uv =149-106nm
Energa = 8,3-11,7 Ev
Compuestos orgnicos dan Rta
5-10 veces mas sensible que el
ionizacin de llama
$$

Equipo CG/EM
Universal
Aplicaciones
cualitativas y
cuantitativas
Columnas capilares/
relleno separador
de chorro
Detector de trampa de
iones ITD $$$
Cuadrapolo 2500050000 dlares

Espectrmetro

Equipo
CG/EM

SEPARADOR DE
CHORRO

SEAL DE SALIDA

DETECTOR DE EMISIN ATMICA

Efluente en plasma
de Helio
Acoplado a
espectrmetro
ptico de emisin
de diodos
170-780nm
Se pueden medir la
concentracin de
hasta 15
elementos
Tomada de: http://chemwiki.ucdavis.edu/Analytical_Chemistry/Instrumental_Analysis/Gas_Chromatography

DETECTOR DE EMISIN ATMICA

$ 9.950 USD

Tomado de :http://www.shsu.edu/~chm_tgc/AED/AED.html

DETECTOR TERMOINICO

Tomado de:
http://www.cas.unt.edu/~./sbc001/5390/Lesson8.htm

SISTEMA DE RECOLECCION DE
DATOS

PROGRAMAS

PRODUCTORES DE LOS EQUIPOS DE GC

De 16 bits se paso a 32 bits
La mayora se disean para trabajar con sistema
operativo windows
Machintosh y UNIX es mas limitado

FUNCIONALIDADES HOY EN DA

Muestreador automtico
Anlisis de datos
Sistema de automatizacin
Herramientas de validacin de software
Informes personalizados
Seguridad definida por el usuario

TENDENCIA A INCLUIR UNA BASE DE

DATOS CON EL SOTWARE
DE LA CROMATGRAFA

Mass transmit TM
ChromView TM
ACD/MS Manager
VECTOR/TWO TM GC/LC-MS

DESARROLLOS
RECIENTES

CG RPIDA

Tomado de :http://www.sigmaaldrich.com/content/dam/sigmaaldrich/docs/Supelco/General_Information/t407096.pdf

LC-CG EN LINEA

Tomado de: Maurus Biedermann, Konrad (;rob, Dieter FriJhlich, and Werner Meier On-line coupled liquid
chromatography-gas chromatography (LC-GC)
and LC-LC-GC for detecting irradiation of fat-containing foods

CG PORTATIL
Tiempo de anlisis
Dimetro de la columna
H2 como gas portador
Otro enfoque
Columnas MC 1000 (capilares)
Tomado de: http://www.techstuff.com/inficon.htm

PRECIOS

$17500 USD
This Varian Cp 3800 GC .2
detectores: dual ,ECDs EFC
module, Dual injectors(1079
or 1177, or 1041), Dell PC
and Software Star 5.5.

$38900 USD
Shimadzu GC-2010 Gas
Chromatograph With
GCMS-QP2010 and AOC20i Auto Injector

Tomado http://www.labx.com/v2/categoryHome.cfm?parentCategoryNo=433
Y http://www.gentechscientific.com/category/mass-spec/gcms-systems/

$12.500 USD
Agilent/HP6890N GC.
Inyector, detector,
sistema de
automuestreo aparte
Tomado
de:http://conquerscientific.com

$500
ATI Unicam 610 GC
Inyector Automatico
Detector: FID ECD
Columna capilar