* COULOMBIMETRA

INTEGRATES:

HUAROTO ABAD, Juan

ERAZO SANTY, Rosario
TORREJN LARRIVIERE, Arantxa
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COULOMBIMETR
A

Se puede calcular la cantidad de iones reducidos u

oxidados a partir de medir la cantidad de electricidad
necesaria para electrodepositar un metal. El fundamento
del clculo son las leyes de Faraday, que establecen que:
1.La cantidad de una sustancia dada, que se libera en un
electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad que
pasa a travs del sistema.
2.Las cantidades de diferentes sustancias que se depositan
por la misma cantidad de electricidad, son proporcionales a
los pesos qumicos equivalentes de estas sustancias.

 Estas definiciones son verdaderas

nicamente si la eficiencia de la
corriente no vara y sea el 100%
para la sustancia que est siendo
medida.
En los clculos cuantitativos la
cantidad de elemento determinada
por diferencia de peso del
electrodo, debe ser igual a la
calculada mediante las leyes de
Faraday si se controlan bien las
variables intensidad y tiempo
durante la electrolisis.
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INSTRUMENTACIN

De los conceptos bsicos de electroqumica tratados en la

qumica general se recuerda la expresin matemtica
relacionada con las Leyes de Faraday
Q=IT
donde: Q=carga en Culombs (C), I= intensidad en amperios
(A), T=tiempo en segundos (s).
El amperio (A) es la unidad de corriente, 1A=1C/s.
El culomb (c) es la unidad de carga elctrica del sistema
internacional (SI), igual a la carga transportada por una
corriente elctrica de un amperio que fluye en un segundo.

1C=1 A *s. Es la cantidad de electricidad que causar la

electrodeposicin o remocin de 0.00118 g de plata en
un electrodo, por ejemplo.
96487 C son iguales a un Faraday. El Faraday se
simboliza por F. 1F=96487C ; Es la cantidad de
electricidad equivalente al nmero de avogadro de
electrones transferidos en procesos de oxidacin
reduccin.

Para reducir o electrodepositar 1 equivalente gramo (Eq-g)

de cualquier elemento o sustancia se necesita 1 faraday de
electricidad; un equivalente gramo (Eq-g) de un elemento
es igual al peso atmico del elemento (Pae) dividido por el
cambio de valencia (n) durante la electrolisis.
(Eq-g)= (Pae) / (n)

La aplicacin de la ley de Faraday se basa en el hecho de que

para reducir un equivalente gramo (Eq-g) de cualquier
sustancia se necesita la misma cantidad de electricidad. Ah ,
por ejemplo, el equivalente gramo de plata es: Eg-g Ag =
(PaAg/n) g = 107.87 g / n.
Por lo tanto se necesita 1 faraday 96487 C para reducir
107.87 g de iones plata a plata metlica.
Ag+ + e- Ag+0

APLICACIONES DE LA CULOMBIMETRA
Entre las aplicaciones industriales pueden citarse:
1) El control continuo de la concentracin de marcaptn en
los materiales utilizados en la manufactura de la goma.
2) En el anlisis continuo y en el control en la produccin de
hidrocarburos clorados.
3) Otro aspecto interesante es la posibilidad de obtener un
reactivo en solucin. Reactivos tales como cidos, bases,
agentes reductores y oxidantes pueden obtenerse en solucin
para reaccionar de igual forma que en el anlisis
volumtrico.

TIPOS DE MTODOS
COULOMBIMTRICOS

CULOMBIMETRA A
POTENCIAL CONTROLADO
(POTENCIOESTTICA)

el potencial del
electrodo de trabajo se
mantiene a un valor
constante

En este mtodo, la
corriente es
inicialmente elevada,
pero disminuye con
rapidez y se aproxima
a cero a medida que el
analito se elimina de la
solucin

CULOMBIMETRA A
POTENCIAL CONTROLADO

potencial del electrodo de

trabajo se mantiene en un
valor constante tal que
hace que el analito
conduzca carga en la
interface electrodosolucin

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La carga que se requiere

para convertir el analito en
su producto de reaccin
se determina entonces
mediante la integracin de
la curva corriente contra
tiempo durante la
electrolisis.

Instrumentos

Celda de
electrolisis
Un
potencioestato
Un integrador
electrnico
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CELDA DE ELECTROLISIS

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POTENCIOESTATO

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INSTRUMENTOS ELCTRICOS
Los tituladores coulombimtricos se pueden adquirir en
diversas casas comerciales. Adems, pueden montarse con
facilidad a partir de componentes que se compran en la
mayora de los laboratorios analticos. En la figura 6 se ilustra
un diagrama conceptual de un aparato para titulaciones
coulombimtricas en el que se pueden apreciar sus
componentes principales.

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La figura 7 es una fotografa de uno de los

diversos tituladores coulombimtricos
automatizados que hay en el mercado.
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CELDAS PARA TITULACIONES COULOMBIMTRICAS

En la figura 8 se muestra una
celda
caracterstica
para
titulacin
culombimtrica.
Consta
de
un
electrodo
generador en el que se forma el
reactivo y un electrodo auxiliar
para completar el circuito. El
electrodo generador, que debe
tener
un
rea
superficial
relativamente grande, es a
menudo una lmina rectangular
o un alambre de platino en
espiral.
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APLICACIONES DE LAS TITULACIONES

COULOMBIMTRICAS
Se han perfeccionado titulaciones coulombimtricas para
todos los tipos de reacciones volumtricas. En los siguientes
prrafos se describen algunas aplicaciones seleccionadas.
TITULACIONES DE NEUTRALIZACIN
Tanto los cidos dbiles como los fuertes pueden
titularse con un elevado grado de exactitud utilizando
iones hidrxido generados en un ctodo mediante la
reaccin:

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Una alternativa adecuada es poner un alambre de plata en lugar del nodo de

platino, siempre que se adicionen iones cloruro o bromuro a la solucin del analto.
La reaccin en el nodo es entonces
TITULACIONES PARA PRECIPITACIN Y FORMACIN DE COMPLEJOS
Se perfecciono una variedad de titulaciones coulombimtricas que utilizan iones
plata generados en el nodo (vase la tabla 1). Puede utilizarse un electrodo
generador construido a partir de un alambre grueso de plata de cierta longitud.
Los puntos finales se detectan potenciometricamente o con indicadores qumicos.
Se han descrito anlisis similares basados en la generacin de ion mercurio (I) en
un nodo de mercurio.

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TITULACIONES OXIDACIN-REDUCCIN
En la tabla 2 se indica la variedad de reactivos que pueden generarse
culombimetricamente y los anlisis en los que se han empleado. Entre los
agentes oxidantes, el bromo electrogenerado es particularmente til y es la base
de una multitud de mtodos. Son tambin de inters algunos reactivos poco
corrientes que no se utilizan normalmente en anlisis volumtricos debido a la
inestabilidad de sus soluciones. Entre estos estn el ion plata con dos cargas
positivas, el manganeso de tres cargas positivas y el complejo de cloruro con
cobre monovalente.

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Muchas Gracias
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