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Reemplazo Parcial NaSH

Separacin Cu/Mo
Aero 7260 HFP Cytec Solvay
Group

Autor: Alexis Campos

Flowsheet general en el proceso de separacin


de Cu/Mo
Cu-Mo
Ore

Flotation
Cu-Mo Bulk Concentrate

Roasting,
Steam
Cl2, O3, H2O2,
etc
Cu
depressants
Inorganic
NaSH, Na2S,
Nokes, Anamol D,
etc.

Pre-Treatment
(Optional)
Conditioning with Cu
Depressant
Mo Flotation

Organic
Thioglycolate
And similar products

Polymeric

Mo Conc

Cu Conc

Flowsheet / Diagrama de Planta de Molibdeno


H2S
O4

NaS
H
2 Limpieza

TK 1512

1 Limpieza

Disel /Kerosene/
MX-2415
Flotacin
Primaria

A.
Fresca
TK- 1504

Cajn
relave Cu
710 - BHC - 1515
710 - BHC - 1515

Reactivos y dosificacin en Flotacin


Selectiva de Mo
Los principales reactivos usados en la recuperacin de Mo son:
1.- Diesel (Etapa de flotacin colectiva, su dosificacin es en la etapa
acondicionamiento y su dosis es alrededor de 15 gpt*)
2.- Acido Sulfrico: Usado para ajustar pH en el proceso de flotacin selectiva de
Mo (en etapa de acondicionamiento y en etapa de flotacin Rougher).
3.- MX-2415/Diesel/Kerosene: Reactivo colector de Mo para etapa de flotacin de
Mo, la dosificacin es del orden de 10 gpt y se adiciona en el acondicionamiento
de la etapa Rougher.
4.- NaSH: Reactivo a cargo de remover el efecto colector de la etapa colectiva; la
dosis es por lo general 4 Kg/ton (asegurar potencial definido) y el lugar de
dosificacin es: Estanque de acondicionamiento y diferentes etapas de Limpieza
(avance)

Depresin por sulfhidrato de sodio (NaSH)


El sulfuro de Sodio (Na2*9H2O(s)) y sulfhidrato de sodio (NaSH(aq))
son dos formas qumicas del mismo producto. El primero es un
slido; mientras que el segundo se provee en soluciones acuosas.
Es importante considerar que en ambos casos la especie activa
como depresor de flotacin es el in HS-.
Es importante tener en cuenta para su aplicacin a plantas
molibdeno, que el in HS- sufre dos reacciones qumicas
importantes en medio acuoso.
a) Hidrlisis
b) Oxidacin

HIDRLISIS
El sulfuro de sodio es una sal soluble
del cido sulfhdrico; es decir, una sal
que proviene de una base fuerte
(NaOH) y un cido dbil (H2O), por lo
tanto hidroliza dando pH alcalino y
estableciendo un equilibrio acuoso,
pero superada esta se desprende a al
atmsfera como H2O(g).
En la figura se observa, en medio cido
predomina el H2S; en medio alcalino
moderado (pH 7-12) el in sulfhidrato
(HS-); y slo en medio fuertemente
alcalino (>pH 13) el in S2Esto significa que en las plantas de
molibdeno que trabajan normalmente
ente pH 8.5 y 12 la especie
predominante es el in HS-. Sin
embargo, aquellas plantas que operan
a pH 6-6.5 lo hacen bajo una condicin
de predominio de acido sulfhdrico.

Este gas es extremadamente txico


y por inhalacin puede
ocasionar rpidamente la muerte. Por lo tanto, constituye el
elemento de riesgo industrial ms importante en plantas que
trabajan con sulfhidrato de sodio.

Oxidacin
Dado su carcter reductor el in HS- tiende a ser oxidado por el oxgeno
disuelto en agua. En fase homognea esta oxidacin ocurre lentamente;
pero en presencia de partculas minerales de sulfuros metlicos, la
reaccin se acelera mediante un mecanismo de catlisis heterognea.
En plantas de molibdeno esta es una reaccin importante pues aumenta
el consumo del reactivo depresor. En la prctica, esta oxidacin se evita
disminuyendo la disponibilidad de oxgeno disuelto en la pulpa.
Esto se puede lograr con dos tecnologas: a). usando gas nitrgeno en
vez de aire para flotar; y b). trabajando con aire enrarecido en oxgeno
obtenido de celdas selladas (hermticas).

Problemas con el NaSH


- Altos Consumos: van en un rango de 4 a 20 K/ton NaSH.
- Alto costo econmico.
- Alto potencial de problemas ambientales y con la
comunidad por generar un fuerte olor
- Produce un gas letal / Mortal denominado gas sulfhdrico.
- Problemas Logsticos por alto consumo.(muchos
camiones entrando y saliendo de la minera)

Mecanismo de Depresin Por NaSH


La flotabilidad de los sulfuros metlicos depende de la
hidrofobicidad conferida por el colector. La clave de la flotacin
selectiva de molibdenita radica en que el in HS- es capaz de
destruir el recubrimiento del colector sobre los sulfuros de Cu y Fe,
resultado en perdida de su flotabilidad. En cambio, la molibdenita
mantiene su flotabilidad natural.
El
mecanismo de destruccin del
recubrimiento opera
principalmente por desorcin qumica del colector, sin embargo
En las plantas de Molibdeno debe evitarse la
este
es un fenmeno
temporal
reversible
.
reactivacin
de la flotacin
de Cu, loy cual
se
consigue manteniendo una concentracin de
iones HS- suficientemente alta para evitar la
re-adsorcin del colector.
Para controlar la concentracin de iones HSen la pulpa se mide el potencial Eh. Este
debe mantenerse en valores suficientemente
negativos (-400 a -700 mV) durante todo el
proceso.

En general, todos los reactivos depresantes de cobre son en


base al in sulfhidrato (HS-). Este ion produce los siguientes
efectos sobre calcosita, calcopirita, pirita y otros sulfuros (de Cu
y Fe):
Desorcin del colector.
Reduccin del dixantgeno u otro disulfuro orgnico (oxidacin
del colector)
Estos efectos se traducen en una completa destruccin del
recubrimiento del colector y en consecuencia, perdida de la
flotabilidad
El gran problema de este sistema radica en que el in HS- es
sumamente inestable y se degrada rpidamente en presencia
de aire u oxgeno disuelto. Esta degradacin es catalizada por la
superficie de las propias partculas minerales (Concepto de
adicin en etapas)

Mechanism of Cu desorption
ORP of
Cu-Mo conc

NaS
H

Flotation

Time

Desorption
Desorption

ORP (mV)

Collector
Collector
Adsorption
Adsorption

Cu

Mo
Air
Cu flotation

Mo flotation

Mechanism of Cu desorption
ORP of
Cu-Mo conc

NaS
H

Flotation

Time

Mo

Desorption
Desorption

ORP
(mV)

Collector
Collector
Adsorption
Adsorption

Cu

Mo flotation

N2

Partial NaSH Replacement AERO


7260

How does Aero 7260 work?


How does 7260 work?
New product, polymeric molecule that work in partial replacement of
NaSH in the flotation Cu-Mo.
AERO 7260 HHP is a novel and highly effective sulfide mineral
depressant with broad applicability and versatility in many
separations.
AERO 7260 HFP is particularly effective in Cu-Mo separation at
relatively low dosage.
It has the potential to replacement up to 40-60% of the dosage of
ORP starting
hazardous and toxic Initial
reagents
such zone
as NaSH, Nokes, etc.
7260
Adsorption
or Depression
Efficiency

Pulp potential, Ep

Depression

How does Aero7260 work?


ORP of
Cu-Mo conc

NaS
H

7260

Time
Cu

Mo
Air
Cu flotation7260

Desorption
Desorption

ORP
(mV)

Collector
Collector
Adsorption
Adsorption

7260

Mo flotation

CYTEC CONFIDENTIAL

Riesgos Asociados a la manipulacin del Aero


7260 HFP
pH: 6,0 a 7,0 por tanto es seguro en caso de contacto con la
piel.
Solubilidad en agua: Total. Por tanto cualquier derrame o
contaminacin es lavable.
Punto de Inflamacin: > 95C. Producto no inflama a bajas
temperaturas.
Forma de adicin: Tal cual o diluido. Mediante bombeo.
Estabilidad: producto estable en
el tiempo.
No7260
reacciona, ni
Rombo
para Aero
se descompone.
Rombo NFPA

Inorganic vs. Organic vs. Polymeric


For the same functional group:

Increasing Efficiency
(Lower dosage for same depressant activity)
Inorganic
E.g. NaSH

Organic
E.g. NaTG
Hazardous and Toxicity

Polymeric
E.g. 7260

Donde Trabaja el AERO 7260?


Trabaja actualmente en:
- KUCC - US
- China Gold: China.
- Morenci -US
Pruebas en planta:
- Planta selectiva de Mo en Canad: en curso
- Planta selectiva de Mo en Mongolia: en curso.
- Planta de molibdeno en Chile: Agosto.
Trabajo de Laboratorio: fueron seleccionado 12 plantas
de molibdeno a nivel mundial en donde se le esta dando
prioridad a estudio.

Estudio de Caso Planta de Mo Zona Central


Chile
Los principales objetivos del estudio fueron encontrar una
proporcin de posible reemplazo de NaHS con Aero
7260HFP usando aire y N2.
Las condiciones de flotacin usados para las pruebas
fueron:
40% de slidos en celda de 1.1 litros
Acondicionamiento a pH 8.2
Adicin de colector - 15 g/t Diesel
Adicin de NaHS
1 minuto de acondicionamiento para NaHS .
9 minutos de acondicionamiento si se agrega Aero
7260HFP
Patricio Zrate C.

Recuperacin Cobre & Moly

Patricio Zrate C.

Candidatos a reemplazo parcial


Aero 7260
(Kg/t)
1.07
0.35
0.35
0.0

NaHS
(Kg/t)
2
2.5
3.1
5.0

Cu Rec
(%)
11.8
11.7
11.6
12.6

Patricio Zrate C.

Mo grade
(%)
6.9
7.2
6.3
7.0

Mo rec
(%)
95.3
95.2
96.3
97.5

Recuperacin de Cu & Mo Rougher v/s


diferentes reemplazos de NaSH Planta
Mo Norte Amrica

Recuperacin de Cu y Mo en prueba en
planta realizada en planta de Molibdeno
- Asia

Beneficios de Reemplazo Parcial


NaSH
1.- Ofrece un alto potencial de ahorro econmico al
reducir cerca del 40 al 50 % del NaSH.
2.- Elimina la Necesidad de tener que utilizar una
atmosfera de N2.
3.- Proporciona iguales o mejores resultados metalrgicos
(Ley y recuperacin de molibdeno)
4.- Proporciona un ambiente de trabajo con mayor
seguridad (menor emanacin de gas sulfhdrico).
5.- Entrega mejores relaciones con las comunidades
cercanas a las plantas de molibdeno por producir menor
emanacin del fuerte olor que genera la reaccin del
NaSH con el acido.

Consultas?

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