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Metanol
Etanol
Etanodiol. Eetilenglicol
Fenol
Propanotriol. Glicerina
2-Propanol
Ácido fórmico
Ácido metanoico
Acetato de pentilo
Etanoato de pentilo
Ácido 3,4-dimetilpentanoico
Ácido acético
Ácido etanoico
Acetato de metilo
Etanoato de metilo
Presencia de uniones C-O
por “OL”
Ejemplos
CH3 OH Metanol
CH3CH2 OH Etanol
30/05/10 10
Gloria Maria Mejia Z.
En los alcoholes grandes, la cadena
carbonada dificulta la formación de
puentes de hidrógeno, provocando que el
fenómeno sea desfavorable
energéticamente.
Los puentes de hidrógeno rotos en las
sustancias puras no son sustituidos por
nuevos puentes
polaridad a la molécula y
posibilidad de formar enlaces de
hidrógeno. La parte carbonada es
apolar y resulta hidrófoba. Cuanto
mayor es la longitud del alcohol
su solubilidad en agua disminuye
y aumenta en disolventes poco
polares.
PROPIEDADES ÁCIDO-BASE
Se necesitan bases relativamente fuertes para convertir los alcoholes en sus bases
conjugadas, los iones alcóxido:
Los alcoholes son anfóteros porque los pares de electrones libres sobre el oxígeno hacen que sean básicos
si se enfrentan a ácidos suficientemente fuertes.
Cadena más larga con el grupo -OH.
•La cadena principal es la más larga que •Cada OH presente se nombra como hidroxi.
contenga el grupo hidroxilo (OH). •Si hay varios grupos OH se utilizan los
•El nombre de la cadena principal se hace prefijos di-, tri-, tetra-, etc.
terminar en -ol. •El (Los) número(s) localizador(es) debe(n)
•El número localizador del grupo OH debe ser lo más pequeño(s) posible respecto de
ser el más pequeño posible. la posición de la función principal.
•Pueden utilizarse nombres no sistemáticos
en alcoholes simples.
Ciclohexanol cis-3-bromociclohexanol
3,6,7-Trimetil-4-nonanol
OH
CH2 CHCH2CHCH3
4-penten-2-ol
=>
ALCOHOLES PRIMARIOS
ALCOHOLES SECUNDARIOS
ALCOHOLES TERCIARIOS
Gloria Mara Mejia Z. 30/05/10 23
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES
El ión hidróxido es un nucleófilo (¡y una base!) más fuerte que el agua y los resultados de la
sustitución pueden ser diferentes dependiendo de la estructura del sustrato de partida.
Haloalcano H 2O HO-
Metil No reacciona SN
Terciario SN1, E1 E2
En general, este método no es útil para obtener alcoholes.
A PARTIR DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS.
alcoholes 1º (AN)
alcoholes 2º (AN)
26
alcoholes 3º
(AN)
(SNAc)
27
4.2.- PREPARACIÓN DE ALCOHOLES POR
REDUCCIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
En los diferentes
compuestos orgánicos el
carbono posee un estado
de oxidación diferente.
Por tanto, puede
pensarse que unas
funciones orgánicas
pueden obtenerse de
otras por oxidación o
reducción. Dependiendo
de dónde nos
encontremos en el "arbol
redox" y a dónde
queramos ir utilizaremos
una u otra.
5.- REACTIVIDAD DE ALCOHOLES
Eliminación
Sustitución del
hidrógeno del
grupo –OH
(Sustitución
electrofílica en el
Oxígeno)
Sustitución
nucleofílica del
grupo -OH
Estado físico (a 25 ºC)
◦ C1 a C4; son líquidos solubles totalmente en agua
◦ C5 a C12; líquidos aceitosos, no son tan solubles en
agua.
◦ La insolubilidad disminuye con el aumento del peso
molecular.
◦ Presentan entre sus moléculas enlace puente de
hidrógeno, donde los polioles, poseen mayor número
de enlaces puentes de hidrógenos.
◦ Los polioles poseen mayor temperatura de ebullición
que los monoles con igual número de carbonos.
◦ Son menos denso que el agua; los monoles que son
inferiores, los polioles más densos.
Reactivos útiles para la sustitución de alcoholes por halógeno:
•Cloruro de tionilo (Cl2SO):
•Tribromuro de fósforo (PBr3)
FORMACION DE ALCOHOLES A PARTIR DE EPÓXIDOS
41
Gloria Mara Mejia Z. 30/05/10 42
FORMACIÓN DE ALQUENOS POR DESHIDRTACIÓN DE ALCOHOLES
OH 140ºC
R
H
180ºC 43
R
Gloria Mara Mejia Z. 30/05/10 44
b) Reacciones que implican un enlace O-H
1.- Acidez. Reacción con bases fuertes: ROH + Na RO-Na+ + ½ H2
45
2.3.- Reacción con ácidos sulfónicos:
46
11.3.- Oxidación de alcoholes y glicoles
47
FENOLES
Alcoholes 16-18 NO NO
Fusión alcalina
del ácido
bencenosulfónico
Fusión alcalina
del clorobenceno
Hidroperoxidació
n del cumeno
•Métodos de laboratorio
aromáticas
Diazotación
de anilinas
FENOLES REACTIVIDAD
SUSTITUCIÓN EN EL HIDRÓGENO HIDROXÍLICO.
ESTERIFICACIÓN
El grupo OH de un fenol
aumenta la densidad
electrónica del anillo
aromático al que esté unido.
En realidad se obtiene una mezcla de los dos. El OH interfiere en la reacción. Para evitar
problemas mejor protegemos el OH.
La hidroquinona es utilizada
como agente reductor en el
revelado de imágenes
fotográficas, para reducir los
iones plata de la emulsión a plata
metálica y dar lugar a las partes
oscuras de un negativo.
• La
única excepción
es el formaldehído,
los dos grupos
unidos al carbonilo
son hidrógenos.
En las cetonas, siempre van unidos
dos grupos alquil o aril.
La geometría alrededor del grupo
carbonilo es trigonal con un ángulo de
120º.
El oxígeno es más electronegativo que el
carbono, por lo tanto, el doble enlace
carbono-oxígeno es polar; y el oxígeno lleva
la carga parcial negativa y el carbono la
carga parcial positiva.
Orbital molecular
π del
formaldehído
Compuesto Peso Punto de Solubilida La presencia de
Mol. ebullición d (agua)
pares de electrones
(CH3)2C=CH2 56 -7.0 ºC 0.04 g/100
no enlazados en el
oxígeno, hace de
(CH3)2C=O 58 56.5 ºC infinita los aldehídos y
CH3CH2CH2CH=CH2 70 30.0 ºC 0.03 g/100
cetonas buenos
aceptores de
CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 ºC 7 g/100 enlaces por
96 103.0 ºC insoluble puentes de
hidrógeno, de ahí
98 155.6 ºC 5 g/100 su mayor
solubilidad en agua
que los alquenos
PROPIEDADES FISICAS DE ALDEHÍDOS
Por sí mismos, no son capaces de unirse intermolecularmente
por puentes de hidrógeno,
debido a que sólo poseen hidrógeno unido a carbono.
Como consecuencia de lo anterior,
sus puntos de ebullición son inferiores
a los de alcoholes y ácidos carboxílicos comparables,
pero mayores a los alcanos o éter correspondientes.
COMPUESTO p.eb.(ºC)
n-butiraldehído 76
n-pentano 36
éter etílico 35
alcohol n-butílico 118
ácido propiónico 141.
M. Adonis
H C H C
H OH
formaldehído ácido fórmico
Se toma como la cadena más
larga de carbonos aquella que
contiene el grupo carbonilo. La
o final del nombre del alcano
se sustituye por el sufijo al, el
cual designa al grupo
funcional de los aldehídos.
O O
H C CH3 C
H C: acetaldehído H
C: formaldehído U:etanal
U: metanal
O O
CH3CH2C
CH3CH2CH2C
C: propionaldehído H
U:propanal C: butiraldehído H
U: butanal
CH3
O
CH3CHC
3 2 1
β α
H
C: isobutiraldehído
C: α-metilpropionaldehído
U: 2-metilpropanal
CH2 CH2 O
CH3 CH2 C
H
C: valeraldehído
U: pentanal
CH3 CH2 O
CH C
H
CH3 C: isovaleraldehído
U: 3-metilbutanal
O
C
O
H
C: benzaldehído C H
U: aceptado
Cl
C: o-clorobenzaldehído
U: aceptado
Los nombres comunes de las cetonas se
derivan de los nombres de los dos
grupos unidos al grupo carbonilo
ordenados alfabéticamente, seguido por
la palabra cetona. Por lo tanto, la
acetona también puede llamarse
dimetilcetona, ya que hay dos grupos
metilo enlazados al grupo carbonilo.
La terminación en el sistema de IUPAC para las cetonas
es -ona. Se elimina la o final del nombre del alcano
precursor y se remplaza por -ona. Para cetonas con
cinco o más átomos de carbono, se enumera la cadena
y se le coloca el número más bajo posible al átomo de
carbono del grupo carbonilo. Este número se utiliza para
ubicar el grupo carbonilo, el cual se separa mediante un
guión del nombre de la cetona principal. Los grupos
sustituyentes se localizan y se nombran como en los
otros compuestos.
O
O
CH3 C CH3
CH3 CH2 C CH3
T: acetona
C: dimetilcetona C: etilmetilcetona
U: propanona U: butanona
2 4
1 CH3 CH2 C CH2 CH3 5
3
C: dietilcetona
U: 3-pentanona
O
3 4
1 CH3 C CH2 CH2 CH3 5
2
C: metil-n-propilcetona
U: 2-pentanona
CH3 O
4 CH3 CH C CH3
3 2 1
C: isopropilmetilcetona
U: 3-metil-2-butanona
O
O C CH3
C: ciclohexanona T: acetofenona
U: aceptado C: fenilmetilcetona
U: feniletanona
O
T: benzofenona
C: difenilcetona
U: difenilmetanona
δ−
O O
R C R + Y Z R C R + Y
δ+
Z
O OY
R C R + Y R C R
Z Z
Gloria Mara Mejia Z. 30/05/10 84
3.2.- Reducción con hidruros metálicos Facilidad de reducción de
compuestos carbonílicos
Adición nucleofílica de un ión hidruro H- (NaBH4, LiAlH4)
O
(SNAc) H
R OR' R OH + R'OH
(Derivados de ácidos)
O
H
R Cl R OH + HCl
(Este método NO es
tan efectivo
como el de la
reducción
con hidruros
metálicos) 85
O OH
OCH3
hemiacetal inestable
OH OCH3
OCH3 OCH3
acetal
O OH
OCH3
hemicetal inestable
OH OCH3
OCH3 OCH3
cetal
El enol es un alcohol en el cual el grupo hidroxilo está en un carbono unido
mediante doble enlace a otro carbono
C C
OH
Las cetonas, tanto en medio básico como ácido pueden formar un enol,
estableciéndose un equilibrio entre la forma cetónica y la forma enólica
TAUTOMERÍA:
TAUTOMERÍA Se denomina al fenómeno químico en el cual
se produce la migración de un átomo desde un punto a otro
en una molécula
[ ]
:B-
δ −
C C O CC O CC O- + H:B
H - δ +
Carbanión
C C OH + :B-
ENOL
δ −
δ +
1. Adición nucleofílica
2. Oxidación y reducción.
3. Enolización
M. Adonis
1. ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
Debido a la resonancia del grupo carbonilo
δ −
Reducción
1. Hidruro
2. Reducción de Clemmensen