1

SNTESIS DE
pNITROANILINA

OBJETIVOS
2

1.- Estudiar la reaccin de Sustitucin Electroflica

Aromtica (SEA) para obtener la p-nitroanilina.
2.- Observar el efecto protector y orientador del grupo
acetilo durante la reaccin de nitracin.

AROMATICIDAD
3

Olor agradable
Altamente
insaturados
Planos, cclicos
Cumplen con la
regla de Hckel.

Yurkanis, P. (2008). Qumica orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON EDUCACIN.

ANTIAROMATICIDAD
4

Compuesto plano y cclico

La nube debe contener
un numero impar de e

McMurry J. (2012). Qumica orgnica.8 edicin. Mxico, D.F.: CENGAGE Learning.

RESONANCIA
5

Reglas de resonancia
Energa de resonancia
Sistemas de resonancia

CALORES DE HIDROGENACIN
6

Entre ms sustituido este un doble enlace es ms estable.

DENSIDAD ELECTRNICA
7

ORBITALES
MOLECULARES

REACCIN GENERAL DE
SEA
9

Yurkanis, P. (2008). Qumica orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON EDUCACIN.

REACCIONES DE SEA
10

HALOGENACIN
11

Para que se lleve a cabo la reaccin tiene que generar un electrfilo y

debe haber un catalizados.

Formacin del
electrfilo

Yurkanis, P. (2008). Qumica orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON

EDUCACIN.

NITRACIN
12

Yurkanis, P. (2008). Qumica orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON EDUCACIN.

SULFONACIN
13

Yurkanis, P. (2008). Qumica orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON EDUCACIN.

ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS
14

McMurry J. (2012). Qumica orgnica.8 edicin. Mxico, D.F.: CENGAGE Learning.

ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS
15

McMurry J. (2012). Qumica orgnica.8 edicin. Mxico, D.F.: CENGAGE Learning.

REACCIONES DE BENCENOS SUSTITUIDOS

16

- Nomenclatura
- Rapidez de reaccion

Yurkanis, P. (2008). Qumica orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON EDUCACIN pp 678,679, 682

ELCTRO DONADOR
ELECTROATRACTOR
17

Yurkanis, P. (2008). Qumica orgnica. Quinta edicin. Mxico: PEARSON EDUCACIN pp. 682683.

Reactividad de bencenos sustituidos

18

19

Yurcanis,P.. (2008). Qumica orgnica . Mxico : PEARSON EDUCACION. pg.. 684

GRUPOS
ORIENTADORES
20

GRUPOS
ORIENTADORES
21

Efecto de los sustituyentes sobre

la orientacin
22

23

Yurcanis,P.. (2008). Qumica orgnica . Mxico : PEARSON EDUCACION. pg.. 689,690

24

Porqu partimos de
la acetanilida y no
de la anilina?

Comit Internacional de Expertos del IPCS . (2001). Fichas Internacionales de Seguridad Qumica . Marzo 2001, de Comit
Internacional de Expertos del IPCS Sitio web:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0011.pdf

25

Qumica Suastes, S.A de C.V. (2007). Hoja De Seguridad. Acetanilida. Diciembre 18, 2007, de Reactivos Qumica Meyer Sitio web:
http://reactivosmeyer.com.mx/pdf/reactivos/hds_0020.pdf

Grupos orientadores de Anilina y

Acetanilida
26

Fuerte activador
Posiciones orto y
para
Efecto inductivo
electro atractor dbil
Efecto de
resonancia
electrodonador
fuerte

Moderadmente activador
Posiciones orto y para
Efecto inductivo
Efecto de resonancia

27

Impedimento
Estrico.
Es un efecto causado por
grupos voluminosos
debidos a las fuerzas
de repulsin en el sitio
de la reaccin que
dificultan el
acercamiento mutuo de
los reactivos.

Francis A. Carey & Robert M. Giuliano. (2014). Qumica Orgnica. Mxico: McGraw Hill.

28

La acetanilida es escogida entonces porque es un

orientador que favorece la posicin p-, debido que
existe un impedimento estrico en la posicin o-,
producida por el amplio volumen de la molcula.

29

Grupo
protector:
Una alteracin
provisional en la
naturaleza de un
grupo funcional para
hacerlo inerte bajo
las condiciones en
que se efecta la
reaccin en otro
lugar de la molcula.
L.O, Smith Jr. & S.J. Cristol . (1970) .Qumica Orgnica. Espaa: Revert S.A

30

El factor ms importante a considerar cuando

se escoge un grupo protector es la facilidad
con la que ste se podr separar o eliminar
en las etapas posteriores de la sntesis.

Ege. s. (2000). Qumica orgnica: estructura y reactividad. Tomo 2. Espaa: Revert. S.A.

31

Protegiendo una funcin determinada se

consigue que sta sea temporalmente
inerte en unas condiciones en las que
si reacciona otro grupo.

Camps G. Pelayo, Vzquez C. Santiago & Escolano M. Carmen. (2009). Qumica Farmacutica I.
Tomo 1.. Espaa: Universitat de Barcelona.

USOS DE LA pNITROANILINA

32

Sustancia qumica intermedia en la fabricacin de tinturas.

Industria farmacutica.
Pesticidas.
Se consume principalmente industrialmente como un precursor de la
p-fenilendiamina, un colorante importante.

PARTE EXPERIMENTAL

33

HIDRXIDO DE SODIO
Formula condensada: NaOH
P.M. 39.997 g/mol
p.f.
318.4 C
p.e. 1388 C
Densidad: 2.13 g/mL
Solubilidad: Soluble en agua, alcoholes y
glicerol. Insoluble en en acetona y ter
Toxicidad: Irritante y corrosivo de los tejidos

0
3

CIDO CLORHDRICO
Formula condensada: HCl
P.M. 36.46 g/mol
p.f. - 26 C
p.e. 48 C
Densidad: 1.639 g/L

0
3

Solubilidad: Soluble en agua, alcohol, ter, acetona,

cido actico y cloroformo. Insoluble en hidrocarburos
Toxicidad: Corrosin cutnea, toxicidad especfica en
determinados rganos - exposicin nica, corrosivo para
los metales

ACIDO SULFURICO
Formula condensada: H2 SO4
P.M. 98,08 g/mol
p.f.
10 C
p.e.
310 C
Densidad: 1.8 g/cm3
Solubilidad: Soluble en agua y alcohol etlico
Toxicidad: Corrosivo, puede producir graves
quemaduras en los ojos, la piel e irritar las mucosas, muy
irritante, olor, enrojecimiento
http://iio.ens.uabc.mx/hojas-seguridad/acido_sulfurico.pdf

0
3
34

ACIDO NITRICO
Formula condensada: HNO3
P.M.
63.01 g/mol
p.f.
-42 C
p.e.
86 C
Densidad: 1.51 g/cm

0
3

Solubilidad: Es soluble en agua (en cualquier proporcin y

cantidad), generndose calor.
Toxicidad: Es corrosivo de metales y tejidos. Pueden
producirse quemaduras graves con cicatrices y necrosis.

1
OXIDANTE

ACETANILIDA
Formula condensada: C8H9NO
P.M.
135.17 g/mol
p.f.
113.5 C (387K)
p.e.
304 C (577 K)
Densidad: 1.219 g/cm

1
3

Solubilidad: Soluble en agua caliente, etanol y en HCl

caliente
Toxicidad: Ingestin : Ardor del tracto digestivo y dolor de
garganta, Inhalacin: Tos y dificultad respiratoria, En Piel :
Enrojecimiento y dolor,

p-NITROACETANILIDA
Formula condensada: CHNO
P.M.
39,.97 g/mol
P.F.
212 - 215 C
P.E.
408.9 C

Solubilidad: Soluble en agua caliente y en disolventes

orgnicos
Toxicidad: Irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias.

Densidad: 1.34 g/cm

35
http://cedrosa.com.mx/info/a380hs.htm

p-NITROANILINA
Formula condensada: C6H6N2O2
P.M.
138.1 g/mol
p.f.
148C
p.e.
332C
Densidad: 1.34 g/cm
Solubilidad: Soluble en agua caliente y etanol
Toxicidad: Somnolencia, dolor de cabeza, dificultad
respiratoria, nuseas,debilidad, prdida del conocimiento.

1
3

36
http://cedrosa.com.mx/info/a380hs.htm

SNTESIS DE p-NITROANILINA
En un matraz
Erlenmeyer
de 125 mL

0
3

Acido Sulfrico

1
3

Acetanilida

Colocar
Colocar
el
el Matraz
Matraz
en hielo
hielo
en

Agregar

7
7 mL
mL H
H22 SO
SO44
3
g de
de Acetanilida
3g
Acetanilida

0
3

Acido Sulfrico

Agitar

Hasta
Hasta obtener
obtener una
una
solucin
solucin

2
W

Adicionar
gota a gota
T = 25 y 35C

Preparar
Preparar una
una solucin
solucin
con
con 6
6 mL
mL HN0
HN033 6
6 mL
mL
H
SO
H22 SO44

Agitar
constantemente

0
3

1
Oxidante

Acido
Ntrico

Dejar
Dejar reposar
reposar a
a
temperatura
ambiente
temperatura ambiente
5
5 min
min
Vertr

Vaso
Vaso de
de precipitados
precipitados
con hielo/agua
hielo/agua (50
con
(50 mL/
mL/
15 g)
g)
15

p-nitroacetanilida

Agitar

Observar
Observar un
un
precipitado
precipitado

37

Filtrar

Lavar
Lavar el
el precipitado
precipitado con
con
dos
porciones
de
50
mL
dos porciones de 50 mL c/u
c/u
de
agua
fra.
de agua fra.

Colocar

Colocar la p-nitroacetanilida
humeda obtenida en un matraz
hasta formar una pasta fina con
H2O
Agregar

MECANISMO DE NITRACIN DE LA
ACETANILIDA
38

Colocar la p-nitroacetanilida
humeda obtenida en un matraz
hasta formar una pasta fina con
H2O
p-nitroacetanilida

Agregar

15 mL HCl
concentrado por las
paredes
Acido Clorhdrico

Adaptar
Adaptar refrigerante
refrigerante
en
posicin
en posicin de
de
reflujo,
reflujo, calentar
calentar por
por
30
min.
30 min.

Hidrxido
de
Sodio

Al
Al finalizar
finalizar el
el
calentamiento,
verter
calentamiento, verter el
el
contenido
contenido en
en hielo
hielo
picado,
picado, alcalinizar
alcalinizar con
con
NaOH
NaOH

35
35 g
g de
de hielo.
hielo.
NaOH
NaOH al
al 40%,
40%,
poco
a
poco
poco a poco

Recristalizacion
Recristalizacion
del
del solido
solido

Detenerse
Detenerse hasta
hasta
formacin
formacin de
de slido
slido color
color
amarillo
amarillo
(p-nitroanilina)
(p-nitroanilina)
Filtrar

39

Dejar
Dejar secar
secar yy determinar
determinar punto
punto
de
de fusin.
fusin.

Calcular
Calcular
rendimiento
rendimiento de
de
reaccin
reaccin

MECANISMO DE HIDRLISIS
ELIMINACION DEL GRUPO PROTECTOR
40

41

42

43