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PROPIEDADES PERIODICAS

Gran nmero de las propiedades fsicas y qumicas de los


elementos manifiestan una evidente periodicidad basada en
la configuracin electrnica de los elementos. Asi tenemos:
- Radios atmicos, inicos, covalentes y cristalinos
- Potenciales de ionizacion, de Afinidad electronica
- Redes cristalinas; las energas de red cristalina,
- Puntos de fusin y de ebullicin
- Electronegatividad;
- Compresibilidad, maleabilidad y la dureza
- Los potenciales redox;
- Calores de fusin y de formacin de los compuestos
- Las energas de solvatacin, vaporizacin y
sublimacin
- Propiedades espectrales y magnticas.

TENDENCIAS GENERALES DE LOS


RADIOS ATOMICOS

PERIODICIDAD DE RADIO DE CATIONES Y


ANIONES

VARIACIONES RADIO DE CATIONES Y ANIONES

Fuerza de Enlaces Covalentes


Enlace Energ de Enlac Enlace
KJ/mol

Enrg de Enlac
KJ/mol

Enlace Energ de Enlac


KJ/mol

HH

436,4

CS

255

OF

190

HN

393

C=S

477

O Cl

203

HO

460

CF

485

OI

234

HS

368

C Cl

328

OP

502

HP

320

C Br

276

O=S

469

HF

568,2

CI

240

PP

197

H Cl

431,9

Si H

323

P=P

489

H Br

366,1

Si Si

226

SS

268

HI

298,3

Si C

301

S=S

352

CH

414

Si - O

368

F-F

150,6

Ejm. La energa de disociacin de enlace entre los tomos de cloro


en la molcula de cloro viene a ser la energa que necesita para
disociar una mol de cloro en tomos de cloro.
Cl Cl 2 Cl ; D(Cl Cl) = 242,7 KJ ; D(ClCl): ener disoc enlac

Fuerza de Enlaces Covalentes


Enlace

Energ de Enlac
KJ/mol

Enlace

Energ de Enlac
KJ/mol

Enlace

Energ de Enlac
KJ/mol

CC

347

NN

193

Cl F

253

C=C

620

N=N

418

Cl Cl

242,7

CC
CN

812

941,4

Br Br

192,5

276

NN
NO

176

Br F

237

C=N

891

NF

272

Br Cl

218

CO

351

N Cl

200

II

151

C=O

745

N Br

243

I Cl

208

CO
CP

1072

NP

209

I Br

175

263

OO

142

O=O

498,7

Ejm. La energa de disociacin de enlace para el proceso de


atomizacin del CH4 es: CH4 C + 4H H = 1660 KJ
Hay 4 enlaces equivalentes, calor de atomizacin suma de los 4
enlaces (C H). Entonces: D(CH) = 1660KJ/4 = 415 KJ/mol

Correlacin Schomacher
Stevenson
Es una correlacin emprica, orientado al carcter
inico de los enlaces:
DA-B = DA-A + DB-B 0,09 [XA XB]
Donde:
DAB, DAA, DBB : son Energas de enlace
XA y XB , son electronegatividades

Potencial de Ionizacion
La Energa de Ionizacin es la diferencia en energa entre
el nivel energtico ocupado ms alto en la especie y aquel
que corresponde a la eliminacin completa del electrn

Factores que afectan al potencial de


ionizacin

Ionizaciones sucesivas
Tamaos atmicos
Naturaleza del electrn
Naturaleza de la capa
Cambio en la capa cuntica

PROPIEDADES PERIODICAS DE
POTENCIAL DE IONIZACION
Y AFINIDAD ELECTRONICA

REGLAS de SLATER
Conjunto de reglas que se utiliza para hallar la carga
nuclear efectiva sobre un determinado electrn, en
un tomo poli electrnico.
Los electrones causan un efecto de apantallamiento
sobre los dems, haciendo que la fuerza de atraccin
que ejerce el ncleo sobre ellos sea menor. As:
Z* = Z S
Donde: Z* : carga nuclear efectiva
Z : nmero atmico del elemento
S : constante de apantallamiento (s, )
La constante de apantallamiento (S), se halla como un suma,
la cual se resta al nmero atmico del elemento, para obtener
la carga nuclear efectiva sobre el electrn estudiado.

EN CONCLUSION
La presencia de electrones cercanos al nucleo se encuentran
menos protegidos (apantallados) que los electrones mas
alejados, por razones electrostatica esto se traduce en energia
diferentes, ya que son menos penetrantes.
Slater tradujo este efecto en la formulacion: Z* = Z -
Donde:
Z* : Carga Nuclear Efectiva
: Constante de apantallamiento
Z : Carga Nuclear
Bajo otra forma:
N 1

Z i* Z Z j i
j 1

LA REGLA DE SLATER
La constante de apantallamiento (S), se halla como sigue:
C.E.: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14 5s2 5p6 etc.
1. Los orbitales se ordenan en grupos en la siguiente forma
(1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)10 (4s, 4p)8 (4d)10 (4f)14 (5s, 5p)8 etc.

2. Los electrones ubicados a la derecha del grupo


considerado no son apantallantes (no contribuyen).
3. Cada electrn del mismo grupo que el estudiado
contribuye con 0,35, excepto si se trata del grupo 1s,
donde el electrn contribuye con 0,30
4. Si el grupo al que pertenece el electrn estudiado es s
o p, cada electrn del grupo (n-1) aporta con 0,85 cada
uno.
5. Electrones de niveles (n-2) o inferiores, aportan con 1,0
cada uno.

6. Si el grupo al que pertenece el electrn estudiado es d


o f.
- Cada electrn del mismo grupo contribuyen cada uno
con 0,35
- Cada electrn de niveles inferiores, todos aportan con 1,0
cada uno.
Valores de la constante de
Apantallamiento

EJEMPLOS
Halla Z*
a. para un electrn 3p del tomo de calcio (Z=20)
Sol.
C:E.(Z = 20): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Se ordena: (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (4s)2
nivel (n-2) (n-1)
n
quedan (8-1) =7
Z* = 20 [7x0,35 + 8x0,85 + 2x1,0]
Z* = 20 [2,45 + 6,8 + 2]
Z* = 20 11,25
Z* = 8,75

b. Para un electrn 3p del tomo de argn


Ar (Z=18) [1s]2[2s,2p]8[3s,3p]8
Z* = 18 [(0.35)(7)+(0.85)(8)+(1.00)(2)] =
6.75

b.1 Para un electrn 2p:


Z* = 18 [(0.35)(7)+(0.85)(2)] = 13.85

c. Para un electrn 5p del tomo de estao


Sn (Z=50) [1s]2[2s,2p]8[3s,3p]8[3d]10[4s,4p]8[4d]10[5s,5p]4
Z* = 50 [(0.35)(3)+(0.85)(10)+(1.00)(36)] = 4.45

c.1 Para un electrn 4d:


Z* = 50 [(0.35)(9)+(1.00)(36)] = 10.85

d. Para un electrn 4s o 4p del tomo de arsnico, halla Z*


Sol:
As (Z = 33): 1s2,2s2p4;3s23p6,4s2, 3d10, 4p3,
(1s)2, (2s, 2p)8; (3s3p)8, (4s4p)5, (3d)10
Es del grupo G5 (4s4p),
Para un electrn 4s o 4p

= (8 X 1.00) + (18 x 0.85) + (4 x 0.35) = 24.70


=> Z* = 33.00 - 24.70 = 8.30
d.1 Para el electron 3d, el agrupamiento es el mismo,
pero: = (18 X 1.00) + (9 x 0.35) = 21.15
=> Z* = 33.00 - 21.15 = 11.85.

ELECTRONEGATIVIDAD
Es la medida del grado de atraccin que ejerce
los tomos por el par electrnico a compartir
en el enlace covalente,
Lo defini Pauling en 1932, para explicarlas
diferencias entre las energas de enlace en
algunas molculas, en estos trminos:
Potencia de un tomo en una molcula para
atraer electrones de enlace hacia si mismo.

ELECTRONEGATIVIDAD (Manku P.Q.I.)


Pauling estableci la escala de electronegatividades con base
en el exceso de Energa de exceso de Energa de enlace en los
compuestos tipo A-B.
DA-B =Dnp + Dp
(1)
(2)
- (DA-A + DB-B)

Dnp = (DA-A + DB-B)

Dp = = DA-B

(3)

Donde es la energa de valores positivos, se usa:


Dnp = (DA-A + DB-B)1/2 expresado como

(4)

Pauling, asignando un valor arbitrario a uno de los elementos


XF= 4,0 (5) ; hall las electronegatividades usando:
XA - XB = 0,088 1/2 (6)
y combinando las ecuaciones (1) y (4):
DA-B = (DA-A + DB-B) + 129,4 (XA - XB )2

VARIACION DE LA ELECTRONEGATIVIDAD

Electronegatividad de Pauling,
Mullikan, Allred-Rochow y Sanderson
Energa de Resonancia Inica ( )
(Energa de Enlace polar)
= EAB
EAA . EBB
Proveniente de la resonancia de las molculas formadas
a partir de tomos de Electronegatividades diferentes,
que se estabilizaran por
A > Diferencia de Electronegatividades entre

tomos enlazados [XA XB] >

Electronegatividad de Mulliken: X M
XM = ( I + AE ) / 2 (el tomo en estado
de valencia)
Xp = 0,336 (XM 0,615) ; I, AE (ev)
Xp = 3,47 (XM - 0,0595) ; I, AE (MJ/mol)

Electronegatividad de Allred y Rochow: X AR


Se basa en la fuerza de atraccin electrosttica existente
entre un electrn y el ncleo del tomo, la cual se gobierna
Por la Ley de Coulomb: F = Z* e2 / r2

XAR

= 3 590 Z* / r2 + 0,744 ; r (pm)

Electronegatividad de Sanderson: S
S, se calcula como una funcin de la compactacin del
tomo. Se obtiene S, como:
S = Dem / Di
Dem = Densidad electrnica media = 3 z / 4,19 r3
(Nmero de electrones totales / Volumen)
r en pm.

Di = Densidad electrnica ideal del tomo del


gas inerte isoelectrnico hipottico.
Se calcula por interpolacin entre el siguiente y el
anterior elemento de la familia de gases nobles.
El valor de S se ajusta a la escala de Pauling:
Xp1/2 = 0,77 + 0,21 S

PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calcular la carga nuclear efectiva a partir de la
electronegatividad de ALLRED y ROCHOW, ajustada a la
de Pauling, para el Cloro, si su radio covalente es 0,99 A y
su Xp es 3,0.
2. Demuestre la periodicidad de Z* y grafique.
3. Presentar las grficas de variacin de las propiedades
magnticas
4. Explique la importancia de los radio inicos y explique las
diferencias de valores entre los radios inicos empleados por
Pauling, y los radios obtenidos por el Z*.
5. Explique la validez de cada una de las definiciones de
Electronegatividad.

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