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HUMOS TXICOS

EN VOLADURAS

HUMOS NITROSOS

Generalidades
Humos Txicos de la Voladura
Causas Tpicas
Balance de Oxgeno
Proceso de Detonacin del ANFO
Ejemplos

GENERALIDADES

La aparicin de humos de color distinto al blanco luego de una voladura es seal de


alguna anormalidad en el proceso de detonacin.

La causa de este fenmeno puede estar en el explosivo mismo, en algn fenmeno fsico
o qumico asociado al macizo rocoso o en la interaccin entre ambos.

En minera a cielo abierto, lo ms usual es un mal balance de oxgeno del explosivo,


tpicamente causado por una mezcla errnea de nitrato de amonio y petrleo en el anfo,
por lo que se tiende siempre a culpar al explosivo.

Pero tambin existen causas ajenas al explosivo:


Presencia de agua dinmica que daa fsicamente el explosivo.
Agua cida que lo ataca qumicamente.
Enfriamiento de los gases de detonacin por agua muy fra.
Presencia de piritas activas en el mineral.

No es necesariamente cierto que los Humos Rojos


se deben a un explosivo defectuoso.

HUMOS TXICOS

MONXIDO DE CARBONO (CO)

Gas incoloro, Inodoro e Inspido


TLV= 50 ppm
Punto de ebullicin = - 192 C
Una de las formas en que se produce es por la combustin incompleta del
carbono, desde compuestos que los contengan. Este proceso tiene lugar cuando
el oxgeno disponible es inferior a la cantidad necesaria para una combustin
completa, de la que se desprende CO2.
Efectos nocivos: dolor de cabeza, vmitos, nuseas, asfixia, muerte.

XIDOS DE NITRGENO (NOx)

Gases de color amarillo anaranjado - rojizo


TLV = 5 ppm.
Una de las formas en que se produce es por el exceso de oxgeno durante la
detonacin de productos nitrados, es decir, cuando el oxgeno disponible es
superior a la cantidad necesaria para la combustin/detonacin completa, de la
que se desprendera n2.
Efectos nocivos: edema pulmonar, que puede ser fatal.

OTROS: AMONIACO, SLFUROS

BALANCE DE OXGENO
El balance del oxgeno es una expresin que se
utiliza para indicar el grado a el cual un explosivo
puede ser oxidado. Si una molcula explosiva
contiene apenas bastante oxgeno para convertir
todo su carbn al bixido de carbono, todo su
hidrgeno al agua, y todo su metal al xido de
metal sin exceso, la molcula se dice para tener un
equilibrio cero del oxgeno.
La molcula se dice para tener un equilibrio
positivo del oxgeno si contiene ms oxgeno que
necesarios y un equilibrio negativo del oxgeno si
contiene menos oxgeno que necesario

BALANCE DE OXGENO
sta es la cantidad de oxgeno, expresada en por ciento del peso, liberada como un resultado de la
conversin completa del material explosivo a CO2, H20, SO2, AlO2, ... (balance de oxgeno "positivo").
Si hay oxgeno insuficiente para la reaccin completa de la oxidacin se dice que el compuesto tiene un
balance de oxgeno negativo.
Representa el exceso o defecto de oxgeno para lograr la combustin completa de un compuesto o una mezcla,
expresado como porcentaje.
Corresponde a la proporcin que representa el peso de oxgeno contenido o requerido respecto al peso total
del compuesto.
Algebraicamente :
BO mezcla

BO compuesto = PMo2 / PMcompuesto


= BOi x Xi

Ejemplo: Nitrato de Amonio (NA) = NH4NO3


2 NH4NO3 ===> 4 H2O + 2 N2 + O2
Como PM NA = 14 + 4x1 + 14 + 3x16 = 80
y PM o = 2x16 = 32
2

===> BO = 1 x 32 / 2 x 80 = 0.2 = 20 %

Para la reaccin de detonacin, que es una combustin que ocurre violentamente,


en fracciones de segundo, el oxgeno proviene del nitrato de amonio (no del ambiente).

BALANCE DE OXGENO
O disponible Onecesario
% B.O. = ------------------------------ (100)
masa del compuesto

CO2
H2O
N2
O2
En un explosivo de balance de
oxigeno cero los productos

CO
Incoloro
Inodoro
Venenoso

CO2
NOx
Red fumes

Mnima formacin de
gases nitrosos

Dficit de
Oxigeno

Rico en
Oxigeno

Proceso de Detonacin del ANFO


AN = Nitrato de Amonio Grado Explosivo

ANFO = AN + FO

FO = Fuel Oil = CH2 (Diesel)

3NH4NO3 CH2 7H2O 3N2 CO 2 Q

Proceso de Detonacin:
El ANFO es un Agente de Voladura: su detonacin debe ser provocada
mediante un tren que lo forman un detonador y un booster o
multiplicador.
El booster genera una onda de choque que se traduce en una
compresin de las partculas de Nitrato de Amonio.
La Compresin Adiabtica del aire ocluido en los poros cerrados de los
grnulos genera calor.
Si este calor es suficiente, se genera la violenta reaccin qumica
exotrmica de la mezcla NA + FO.
sta, a su vez, provoca la expansin de los gases de reaccin,
amplificando el frente de choque y comprimiendo los siguientes poros.

Por qu detona?
Compresi
n
Adiabtica Frente de Choque
(del booster o del
!
explosivo anterior)

Auuch..!
Inflar

(compresin del aire)

Calor!

Propagacin
de la
Detonacin

Y ESTO QU TIENE QUE


VER..?
2NH4NO3 4H2O 2N2 O 2

2CH2 3O2 2CO 2 2H2O

3NH4NO3 CH2
7H2O 3N2 CO 2 Q

De la ecuacin de la reaccin de detonacin del ANFO es posible obtener algunas


conclusiones:
Explosivos con deficiencia de oxgeno favorecen la formacin de monxido de carbono
(CO)
Explosivos con exceso de oxgeno favorecen la formacin de xidos de nitrgeno (NOx)
Lo anterior puede ocurrir por falta de petrleo o por reemplazo de ste por un aceite de
mala calidad (con impurezas o agua).
Si se retira el calor antes de completar la reaccin, sta tender a desplazarse hacia la
derecha, formando xidos de nitrgeno (NOx)*
Del proceso de propagacin de la detonacin por compresin adiabtica se infiere:

La adicin de microburbujas (qumicamente generadas o por adicin de microesferas) aumenta la


eficiencia de la reaccin, genera una mayor temperatura resultante y una mayor expansin de los
gases, que disminuye la probabilidad de formacin de NOx.

EMULSION

HUMOS DE COLOR ROJIZO


Gases Nitrosos tpicos de Explosivo
con Desbalance de Oxgeno

Gases Nitrosos tpicos


de Voladura en Terreno
con Agua muy Fra

HUMOS DE COLOR ROJIZO

HUMOS DE COLOR ROJIZO

HUMOS DE COLOR ROJIZO

INFORMACIN GENERAL
Por lo general se considera que los explosivos de uso civil deben estar
por debajo de los siguientes valores:
CO : 0.02%
N02 : 0,003%
Como referencia adicional la oficina de Minas Rusa estima que la
toxicidad del NO2 puede ser hasta 6,5 veces mayor que la del CO a una
concentracin molar dada
Los gases txicos no son permanentes en la nube de humos y polvo
formado por la explosin, sino que se generan inicialmente y se
mantienen como txicos durante un determinado tiempo, para despus
disiparse y hacerse inocuos, segn la disponibilidad de oxigeno en el
ambiente.
Segn OSHA los limites permisibles para exposicin normal de 8 horas
en labores subterrneas son:

INFORMACIN GENERAL
Gas

Valor Permitido

Monxido de carbono

50 ppm

Dixido de nitrgeno

5 ppm

Dixido de carbono

0,5%

FACTORES QUE PUEDEN AFECTAR LA


CALIDAD DE HUMOS
La formacin de los humos dependen de varios factores:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

La formulacin de la emulsin y Heavy Anfos preparados y su balance de oxigeno


en la detonacin.
De una eficiente iniciacin con un cebo potente y adecuado para llegar a la
detonacin lo mas rpidamente posible.
Grado de agrietamiento de la roca
Del tiempo de estacionamiento. (presencia de lluvias e intensidad de las mismas
durante ese tiempo).
De la cantidad de agua en los taladros antes de cargar.
Resistencia al agua de la mezcla, dependiendo de cantidad, calidad de agua,
esttica o dinmica.
Calibracin de camiones.
Empleo de aceites quemados con viscosidad muy variable.
Mezclas de Heavy Anfo empleadas y confinamiento en el taladro.
Tipo de roca.
Calidad del Nitrato de amonio empleado

PRESENCIA DE PIRITAS

Los minerales sulfurados, en particular los que contienen piritas en proceso de


desgaste natural, pueden reaccionar con los explosivos bajo determinadas
circunstancias, formndose un sistema de reacciones qumicas simultneas
complejas.

Este fenmeno puede causar desde emanaciones de gases txicos hasta


deflagracin del explosivo o, en casos extremos, incluso una detonacin prematura
de la carga explosiva.

Esto ocurre cuando se suman varias condiciones en forma simultnea, hasta


producirse una reaccin autocatalizada altamente exotrmica que deriva en
descomposicin violenta del explosivo.

El fenmeno ocurre por reaccin del nitrato de amonio presente en el explosivo y el


sulfato ferroso hidratado generado como producto del desgaste natural de las
piritas, en un ambiente cido.

PIRITAS: ASPECTOS RELEVANTES

Todos los explosivos que contienen nitrato de amonio, bajo ciertas


condiciones pueden reaccionar con minerales que contengan piritas en
cantidad apreciable (superiores al 0.5 %), producindose una reaccin
qumica cuyo desarrollo depende de condiciones especficas,
especialmente del grado de desgaste de las piritas.
Pueden desde slo generarse gases txicos hasta una detonacin,
producto de una reaccin en cadena autosostenida al alcanzarse la
temperatura de autocatalizacin (usualmente del orden de 115 120 C, aunque bajo condiciones muy especficas, la iniciacin puede
ser a una temperatura tan baja como 65 o 70 C.
La reactividad depender tanto de las caracterstica del explosivo
como de las del mineral.
Los minerales de pirita se oxidan en forma natural y permanente, ya
sea por agentes atmosfricos o ambientales (condiciones del mineral
in-situ) formando sulfato ferroso heptahidratado.
La falta de tecnologa de explosivos adecuada es un riesgo a evaluar,
pero fcil de resolver.
El principal riesgo es el desconocimiento de la geo-qumica
relevante.

DEL MINERAL

La presencia de sulfato ferroso:


Acelera la reaccin del nitrato de amonio y afecta la temperatura de iniciacin de
las reacciones qumicas de descomposicin.
El contenido de humedad del macizo rocoso produce el mismo efecto anterior.
La presencia de exceso de agua ayuda a disminuir el riesgo, ya que las aguas
dinmicas sirven de refrigerante, disipando el calor.
Una roca totalmente seca es de bajo riesgo: no hay reaccin qumica.
La presencia de acidez cataliza las reacciones.
Rocas de piritas activas, en pleno proceso de oxidacin aerbica, generalmente tienen
temperaturas mayores que la roca no piritosa o inactiva de la misma rea.
La presencia de polvo fino de material piritoso en el explosivo hace ms riesgosa
cualquiera de las situaciones anteriores.
La combinacin de las situaciones anteriores agrava el riesgo de reaccin
espontnea.

DEL EXPLOSIVO

La reaccin qumica desencadenante de una posible deflagracin o detonacin prematura del


explosivo en un ambiente de mineral piritoso es la del Sulfato Ferroso con el Nitrato de Amonio.

El Nitrato de Amonio puro tiene mayor reactividad con rocas piritosas que cualquier mezcla del
tipo Nitro-carbo-nitrato (excepto aqullas con azufre, que puede acelerar una posible reaccin).

La presencia de Nitrato de Amonio en polvo o cristalizado puede incrementar la reactividad con


sulfato ferroso contenido en el mineral.

La presencia de emulsin en la mezcla explosiva produce un efecto retardante.

El petrleo del Anfo o Anfos Pesados protege al Nitrato de Amonio, al formar una molcula
compleja inerte que retarda la reaccin de oxidacin.

El uso de inhibidores qumicos permite disminuir el riesgo de reacciones autosostenidas, al


aumentar el umbral de temperatura a la que stas comienzan: forman molculas complejas
impidiendo que el sulfato ferroso reaccione con el Nitrato de Amonio.

El exceso de agua en el Nitrato de Amonio puede generar una detonacin de bajo orden o una
deflagracin parcial, generando gases nitrosos.

Causas Tpicas 1:
Operacionales
VARIABLE

EFECTO

PRIMADO

Un primado inadecuado puede resultar en una


falla de la detonacin, dificultad de conseguir la
velocidad de rgimen o una deflagracin
completa del explosivo.

PRODUCTO

DOSIFICACIN

La seleccin de un producto no adecuado para


las condiciones ambientales de la voladura,
puede ocasionar resultados no esperados.
La relacin de ingredientes en la formulacin del
producto explosivo influye directamente en el
tipo de gases generados durante la detonacin
(Balance de Oxgeno)

Causas Tpicas - 2:
Ambientales o del Macizo
VARIABLE

EFECTO

PRESENCIA DE
AGUA

Disminuye la energa disponible para la


conversin de las materias primas del explosivo
en productos de la detonacin.
Puede bajar la temperatura de la detonacin y la
temperatura de los gases resultantes.

ROCA REACTIVA

La reaccin de sustancias presentes en el terreno


con el explosivo, podra afectar su formulacin
(presencia de piritas, por ejemplo).

DIMETRO DE
LOS POZOS
CONFINAMIENT
O
GRIETAS o
ROCA
FRACTURADA

Afecta la VOD del producto explosivo, hasta


impedir su detonacin en el caso de alcanzar su
dimetro crtico.
Un mal confinamiento puede producir la prdida
de energa generada durante la detonacin,
impidiendo que las reacciones qumicas
involucradas sean completas.
Favorece el depsito de explosivos en las
grietas, el que tiende a deflagrar o quemarse si
el dimetro equivalente de la grieta es inferior
al critico del explosivo.

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