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Espectroscopia de

Resonancia magntica
nuclear (RMN)
Parte I

Introduccion teorica

Espn

Es la propiedad fsica de las partculas subatmicas, por la cual toda partcula


elemental posee un momento angular .

La magnitud de dicho espn esta determinado por:


(S(S+1))1/2

Espn nuclear

Momento angular del Espn

Momento Magntico

Generado por el momento angular del espn y el momento angular del Orbital

Relacin giromagntica

Relacin entre el momento magntico y el momento angular.

=p

Donde:
: Momento magntico
p: movimiento angular

CAMPO MAGNETICO

La energa potencial del campo esta determinado por:

Frecuencia de Larmor

Es la relacin de la frecuencia de transicin magntica y la intensidad del


campo

Campo magntico aplicado


Cuando hay
presencia de
campo magntico
se genera 2 cambio
s en la
magnetizacin.

Precesin de los ncleos

Movimiento asociado con el cambio de


direccin en el espacio.

Campo Magntico Aplicado Continuacin

Se modifica la poblacin de los 2 estados de los espines.

Se describe la ecuacin de Bolzmann

Proceso de Relajacin

Relajacin
Espn-Red

Presencia de componente magnticos.


Interactan con los ncleos y disminuyen
el estado energtico.

Relajacin
Espn - Espn

Interactan 2 ncleos con la misma


velocidad pero con diferente estado
energtico
No genera un cambio poblacional de los
estados energticos de los ncleos

RMN de Pulsos

Se realizan mediciones en ncleos en campos magnticos inmensos con intensa

radiacin de radiofrecuencia

Excitacin con pulsos

Interpretacin de las seales

Para entender las seales necesitamos los conocimientos acerca del equipo
utilizado para obtenerlas y la manera como los compuestos analizados
responden a los estmulos del equipo, por ello se tomara en cuenta lo
siguiente:

Espectrmetro de RMN

Obtencin de la seal

Efectos del entorno en los espectro de RMN

Desplazamientos qumicos

Valores caractersticos de los desplazamientos qumicos

Numero de seales en el espectro RMN

Protones equivalentes

Posicin de las seales

Espectrmetro de RMN
consta de cuatro partes:

Un imn
estable

Transmisor de
radiofrecuencia
s

Detector

Computadora

Se coloca una pequea cantidad


del compuesto orgnico disuelto
en medio mililitro de disolvente en
un tubo de vidrio largo que se
sita dentro del campo magntico
del aparato.

La intensidad de esta frecuencia


disminuye con el tiempo a
medida que todos los ncleos
vuelven a su estado inicial a esto
se le denomina FID.

A esta disminucin de frecuencia


se le denomina seal de
decaimiento libre de induccin FID

El tubo con la muestra se hace


girar alrededor de su eje vertical

A medida que dichos ncleos


vuelven a su posicin inicial
emiten una radiacin de
frecuencia igual a la diferencia de
energa entre estados de espn.

Esta puede detectarse con una


bobina radio receptora que se
coloca en posicin perpendicular
al campo magntico esttico

En los aparatos modernos el


campo magntico se mantiene
constante mientras un breve pulso
de radiacin rf excita a todos los
ncleos simultneamente

Como el corto pulso de


radiofrecuencia cubre un amplio
rango de frecuencias los protones
individualmente absorben la
radiacin de frecuencia necesaria
para entrar en resonancia
(cambiar de estado de espn).

Una computadora recoge la


intensidad, la seal de
decaimiento, respecto al tiempo y
convierte dichos datos en
intensidad respecto a frecuencia,
esto es lo que se conoce con el
nombre de transformada de
Fourier (FT-RMN)

EFECTOS DEL ENTORNO EN LOS ESPECTROS DE RMN

La frecuencia de la radiacin de radiofrecuencia que absorbe un ncleo


determinado se ve fuertemente afectada por el entorno qumico, es decir, por
los ncleos y electrones vecinos.

Tipos de efectos del entorno:


Desplazamiento qumico

Hay pequeas diferencias en la frecuencia de


adsorcin del protn que dependen del grupo al que
esta unido el tomo de hidrogeno. A este efecto se le
denomina DESPLAZAMIENTO QUIMICO.

Origen del desplazamiento qumico


Este desplazamiento es causado por pequeos campos magnticos que se generan a causa
del movimiento de los electrones alrededor del ncleo.

Por lo general, estos campos se oponen al campo aplicado. Como consecuencia, los ncleos
estn expuestos a un campo efectivo que es casi siempre un poco menor que el campo
externo.
BO es la magnitud del campo resultante, que determina el COMPORTAMIENTO DE RESONACIA
DE LOS NUCLEOS.
La constante de selectividad, la cual esta determinada por la densidad de electrones y sus
distribucin espacial alrededor del ncleo.
Con objeto de producir resonancia en cualquiera de los protones es necesario emplear un
campo B apl que sea mayor que BO .

Valores caractersticos de los

Un mtodo ms exacto
para expresar
desplazamientos
qumicos es
determinar el valor
respecto a un
compuesto de
referencia que se
aade a la muestra

desplazamientos qumicos

= (r -s) x 106

* La cantidad s adimensional y se expresa el


desplazamiento relativo en partes por milln

2. Sus
protones
estn
fuertem
ente
apantall
ados por
los
electron
es.

3. Como
consecuenci
a de este
apantallami
ento, estos
protones
absorben a
una
intensidad
de campo
mayor que
el resto de
protones
enlazados al
carbono o a
otros
elementos

1.el silicio
es menos
electroneg
ativo que
el
carbono,
los grupos
metilo del
TMS son
relativame
nte ricos
en
electrones

Adems
todos los
protones del
TMS
absorben
con el
mismo
desplazamie
nto qumico
dando una
nica
absorcin
intensa

4. De
manera
que casi
todas las
seales de
resonancia
magntica
nuclear
aparecen a
frecuencias
bajas y se
toman
como
referencias
(cero).

Tetrametils
ilano es
inerte,
muy
soluble en
la mayor
parte de
los lquidos
orgnicos y
se elimina
muy bien
de las
muestras
por
destilacin
.

El ms utilizado es el TMS

El NMERO DE SEALES EN EL ESPECTRO


RMN, PROTONES EQUIVALENTES

El numero de seales corresponde al nmero de tipos diferentes de protones


en la molcula.

La posicin de cada seal proporciona informacin acerca del entorno


estructural de los hidrgenos.

Los protones rodeados del mismo ambiente absorben a la misma intensidad


de campo.

Los protones de ambientes diferentes absorben a intensidades distintas.

Un conjunto de protones de un mismo entorno son equivalentes.

Estereoqumica para Protones equivalentes

Elementos equivalentes

Homotpicos

Homtopico por criterio de sustitucin

Enantiotpicos

Enantiotpicos por criterio de sustitucin

Diastereotpicos

Diastereotpicos por criterio de sustitucin

Posicin de seales

Ayuda a identificar el tipo de protn que posee la molcula.

Aromticos, Alifticos, primarios, secundarios o terciarios, Benclicos, vinilicos,


acetilicos, si son adyacentes a un halgeno o a otros tomos o grupos.

Diferentes tipos de
protones, tiene
ambientes
electrnicos
distintos

Determinara la parte
del espectro en la que
absorbe el protn

Cuando una molcula se encuentra dentro de un campo electromagntico, sus


electrones son obligados a circular y al suceder esto se generan campos
magnticos secundarios, es decir inducidos.

La circulacin de electrones en torno al protn generan un campo, alineando


de modo que en el protn se opone el campo aplicado, por lo que disminuye
el campo detectado por el protn, por lo que se dice que el protn esta
protegido.

La circulacin de estos electrones, especficamente electrones , entorno a


ncleos cercanos genera un campo que va oponerse al campo aplicado en el
protn o reforzarlo, dependiendo de la ubicacin. En este ultimo caso se dice
que el protn esta desprotegido.

Bibliografa:

Atkins de Paula. Qumica Fisica.2008. Octava edicin. Editorial Panamericana.


Buenos Aires- Argentina. Paginas: 297-303, 513- 518

Skoog, D.; Holler, F.; Crounch, S. Principios de anlisis instrumental. 2008.


Sexta edicin, Editorial Cengage Learning latinoamerica. Mxico D.F. Mxico.
Paginas: 498-516.

Morrison y Boyd. Qumica Orgnica. 1998 .Pearson Addison Wesley. Quinta


Edicin. Mxico

Weininger Stermitz. Qumica Orgnica. 1988. Editorial Reverte. Barcelona

Allinger Cava de Jongh. Qumica Orgnica. 1984. Editorial Reverte. Barcelona

Integrantes:

Bazo Soto, Isamar C.

Gonzales Cspedes, Jaime.

Ochoa Acevedo, Francis.

GRACIAS !

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