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(IR)
Curso: Tpicos de Qumica Orgnica
Mansilla Tafur, Adriana E.
Rengifo Urbietta, Liliana R.
Velasque, Luciano
2013-I
Espectroscopia infrarroja
Introduccin
La espectroscopia es el estudio de la
interaccin entre la radiacin
electromagntica y la materia, con absorcin
o emisin de energa radiante. Tiene
aplicaciones en astronoma, fsica y qumica,
entre otras disciplinas cientficas.
INTERACCION MATERIA
Radiacin
ELECTROMAGNETICA
Cuando la materia interacciona con energa
trmica o electromagntica los tomos y
molculas pueden pasar a un estado
activado en el que permanecen durante un
periodo de tiempo muy corto regresando a
su estado fundamental.
Vibraciones moleculares
Las molculas estn constituidas por tomos
enlazados. Y aunque ni los tomos son
bolitas ni los enlaces son muelles, se
comportan como si lo fuesen, vibrando
continuamente en torno a posiciones de
equilibrio.
Estados de vibracin y
espectro IR
La figura siguiente ilustra distintos estados
Bandas de Absorcin
La banda de absorcin se define como un
Nmer
o de
onda
Frecuen
cia (v)
Energa
del
fotn
(E=
hv).
Regin de
huella
dactilar
(1500600cm-1)
El IR medio
se suele
estudiar en
cuatro zonas:
Regin del
doble enlace
(2000-1550
cm-1)
Regin del
triple enlace
(2500-2000
cm-1)
C-H
N-H
O-H
(1830-1650 cm-1)
Una de las ms fciles de
reconocer en el espectro
Muy Intensa
Menos intensa que la anterior.
Compleji
dad
Singulari
dad
Utilidad de
identificaci
n como
huella
dactilar.
C y C-H.
Un espectro infrarrojo no proporciona
suficiente informacin para identificar una
estructura de forma concluyente.
Pero se puede indicar la presencia de
Tensin
enlace
carbono-carbono
dobles
y de
triples
enlaces.
Espectro de IR de n-hexano
Un alcano mostrar frecuencias de tensin y flexin solamente para C-H y C-C. Las
frecuencias de tensin C - H forman una banda ancha entre 2 800 y 3 000 cm-1, y
las bandas en la regin de la huella dactilar son debidas a las vibraciones de
deformacin angular. Otra caracterstica del espectro del n-hexano es la debilidad
de las absorciones de tensin CC.A pesar de que en el n-hexano hay varios
enlaces CC, sus momentos dipolares son pequeos, por lo que sus absorciones
son dbiles y poco distinguibles. Este resultado es comn para los alcanos que no
tienen grupos funcionales que polaricen los enlaces C C..
Espectro de IR de 1-hexeno
Las absorciones ms importantes del espectro del 1-hexeno son la tensin
C=C a 1642 cm-1y la tensin =C-H a 3080 cm-1.
Espectro de IR de cis-2-octeno
El doble enlace, casi simtricamente sustituido del cis-2-octeno, da lugar a una
absorcin C = C dbil a 1660 cm- 1; sin embargo, la tensin del enlace = C H a
3023 cm- 1 es clara.
Espectro
de IR de 1-butanol
El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorcin de
tensin O H ancha e intensa centrada alrededor de 3 300
cm-1. La forma ancha se debe a la naturaleza diversa de las
interacciones de los enlaces de hidrogeno de las molculas
de alcohol.
Espectro de IR de dipropilamina
Un acido carboxlico presenta adems una absorcin ancha OH caracterstica (3000 cm-1 centrada encima de las
absorciones tpicas C- H). Debido a los enlaces de hidrogeno
inusualmente fuertes de los cidos.
La participacin de los grupos carbonilo de los cidos
carboxlicos en los enlaces de hidrogeno normalmente hace
que tambien se ensanche la regin de absorcin del grupo
carbonilo.
Figura: Los cidos carboxlicos presentan una absorcin O -H
ancha entre 2500 y 3 500cm-1, que ocupa por completo la
absorben a frecuencias de IR
particularmente bajas: entre 1 640 y 1680
cm-1.
Las estructuras de resonancia indican la
existencia de un enlace pi parcial entre el
carbono y el nitrgeno, haciendo que el
enlace C= 0 tenga menos carcter de
doble enlace.
El grupo
carbonilo de la
butiramida y el
doble enlace C
= C del 1metilciclopent
eno absorben
en la misma
regin, pero:
1.- La absorcin
debida al C = O
es mucho mas
fuerte que la
debida al C = C
2.- Hay
absorciones N
H (prximas a 3
300 cm-1) en la
amida
3.- Hay una
Ejemplos:
Los esteres de cidos carboxlicos sencillos
absorben alrededor de 1735 cm-1.
Cetonas cclicas tensionadas (en un anillo de cinco
miembros o mas pequeo). En un anillo pequeo,
la tensin angular del grupo carbonilo hace que
haya mas densidad electrnica en el doble enlace C
O, lo que da lugar a que el enlace sea mas fuerte
y mas rgido.
Espectro de IR de butironitrilo
Las absorciones de tensin del triple enlace nitrilo se producen a
frecuencias ligeramente mas
altas (y generalmente mas intensas) que las de los triples enlaces de
los alquinos.
Ta b l a d e R e s u m e n d e l a s
frecuencias de tensin de IR
Medida de la
probabilidad de
la
transicin
vibracional
DEPENDE
Modificaciones en la
energa global de la
molcula debido a
vibraciones
interatmicas
Magnitud
del
cambio en el
momento
dipolar
Tensin
Flexin
Tipos de
vibraciones
RELACIN PROPORCIONAL
Cambio
en el
moment
o
dipolar
Intensid
ad de
las
banda
de
absorci
n
C = C en el 2-metil-2- buteno
= 5
Por otra parte, el carbonilo y grupos similares
de alta polaridad como :
Si- O, C- Cl C- F
tienden a dar bandas muy intensas en el
infrarrojo con = de 100 a 1000
Las
bajas
energas y las
anchuras
de
rendija
relativamente
grandes
La anchura dela
rendija debe ser
de la misma
magnitud que la
banda de
absorcin
Consecuenci
a
Consecuenci
a
Absortividades
molares
ineficientes en
identificacin
cualitativa
Mxima
absortividad y
anchura de la
banda de los
picos estn
condicionados
por la anchura
deAbsortividad
la rendija
molar varia
de
instrumento
a
instrumento
Son
bandas
relativamente dbiles
que aparecen
a
frecuencias iguales o
a
la
suma
o
diferencia de dos o
mas
frecuencias
fundamentales
Bandas
de
combinacin, resultan
del acoplamiento de
2
bandas1y2para
dar lugar a una
nueva
banda
de
frecuencia