REACCIONES

REDOX DE
COMPUESTOS
ORGNICOS

OBJ: Identificar las principales

reacciones redox orgnicas y
describirlas.

Reacciones de xido-reduccin
RESUMIENDO LO QUE SABEMOS DE REDOX..
Son reacciones qumicas en las
cuales ocurre
transferencias de electrones de una especie a otra.
Las sustancias experimentan un cambio en el
nmero o estado de oxidacin (EO).
Estado de oxidacin (EO) Corresponde a la carga
del elemento qumico; el cual indica la cantidad de
electrones que podra ganar, perder o compartir
cuando se forma un compuesto.
Reduccin. La sustancia que gana electrones
disminuye su nmero de oxidacin. Agente oxidante
Oxidacin.

La sustancia que pierde electrones,

aumenta su nmero de oxidacin. Corresponde al
agente reductor.

ESTADOS DE OXIDACION
1.

El nmero de oxidacin de cualquier tomo en estado

libre o fundamental; es decir, no combinado, es cero
( Au, Fe, Na, O2).

2.

El nmero de oxidacin del hidrgeno es +l, excepto

en el caso de los hidruros que es 1. (HCl, HNO 3).

3.

El nmero de oxidacin del oxgeno es -2, excepto en

los perxido donde es -1.(CaO, H2O)

4.

Los metales tienen un nmero de oxidacin +

(positivo) e igual a su valencia (grupo en la tabla
perodica). (Li+, Ca+2).

5.

Los no-metales tienen nmero de

(negativo) e igual a su valencia.(I-, F-).

6.

En las molculas neutras, la suma de los nmeros de

oxidacin de cada uno de los tomos que la forman es
igual a 0.

7.

En un in la suma de los nmeros de oxidacin de sus

tomos debe ser igual a la carga del in.

oxidacin

Reacciones Redox ms
comunes.
Oxidacin

de alquenos y alquinos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.

REACCIONES DE OXIDO-REDUCCION EN
COMPUESTOS ORGNICOS

1. REDUCCION

a aquella reaccin en que se produce un nuevo

enlace con hidrgeno
CH2 = CH2 + H2

CH3 CH3

reduccin

2. OXIDACION a aquella reaccin en que se producen enlaces

mltiples por eliminacin de hidrgeno o se crean enlaces
entre carbono y elementos electronegativos tales como
oxgeno, nitrgeno, azufre y halgenos.
HO

Oxidacin

DETERMINACIN DEL ESTADO DE OXIDACIN DEL

CARBONO EN COMPUESTOS ORGNICOS
Un criterio til para obtener el estado de oxidacin de un determinado tomo
de carbono, es asignar ciertos valores numricos a los sustituyentes de ese
carbono. La suma algebraica de stos, corresponder
al estado de
oxidacin del carbono en estudio. Los valores a asignar, segn el tipo de
sustituyente, se indican a continuacin:

-1 por cada hidrgeno

0 por cada enlace de carbono
+ por cada enlace a un heterotomo electronegativo.

EO DE ALCANOS ALQUENOS Y ALQUINOS

Para determinar si un compuesto orgnico se ha oxidado o reducido se determina el
EO de cada carbono en la molcula y la sumatorio de todos ellos constituye el
EO de toda la molcula. Si la molcula es simtrica es suficiente determinar el EO
de uno de los carbonos. Por otra parte si en una reaccin solo uno de los carbono
es el que experimenta un cambio, es suficiente determinar solo a ste su EO.

El EO de los carbonos en un
alcano, alqueno y alquino.
Como estas molculas son
simtricas, solo se calculo el
EO de un carbono en cada
molcula. Segn este clculo
un carbono de un alquino est
ms oxidado que el de un
alqueno y alcano.

EO EN COMPUESTOS ORGANICOS CON OXGENO

El nmero o EO del carbono en compuestos con
oxgeno es de -4, -2, 0, +2 y +4.

Reduccin. Disminucin
en el nmero o estado de
oxidacin

Oxidacin: aumento
del nmero o estado
de oxidacin.

AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES MS COMUNES

1. Agentes oxidantes: Los agentes oxidantes ms
utilizados son derivados del Cr+6 y Mn+7:

Oxido de cromo, CrO3

Dicromato de sodio, Na2Cr2O7
Permanganato de potasio, KMnO4

2. Agentes reductores: Los agentes reductores ms

utilizados:
Hidruro de aluminio y litio, LiAlH4
Boro hidruro de sodio, NaBH4
Hidrgeno gas en presencia de metales como platino y
paladio, HCl/metales

OXIDACION CON KMnO4

El KMnO4 es un slido de color violeta que se utiliza disuelto en
agua. Es de color violeta, aunque varia segn la concentracin en
que se preparare, variando a rosado en soluciones diluidas. Las
reacciones pueden realizarse en medio neutro, bsico o cido.
En

medio bsico y neutro se genera MnO2, un precipitado de

color caf. El E.O. del manganeso varia de Mn+7 a Mn+4 .
En

medio cido se genera Mn+2, solucin incolora.

MnO2

Mn+2

A) Oxidacin de
alquenos.
Los

alquenos se oxidan con formando dialcoholes:

Ejemplo:

CH3CH=CHCH3KMnO4
CHOHCH3
Si

CH3 CHOH

no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms

profunda y formarse aldehdos y/o cetonas.

a.- REACCIONES DE OXIDACIN DE

ALQUENOS Y ALQUINOS
1. Oxidacin con KMNO en medio neutro
4

CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + KMnO4

CH3-CH2-CH2-CH-CH + MnO2
OH OH

2. Oxidacin con KMNO4 en medio bsico

CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + KMnO4 /OH

CH3-CH2-CH2-CH-CH + MnO2
OH OH

3. Oxidacin con KMNO4 en medio cido

CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + KMnO4 /H+

CH3-CH2-CH2-CH-CH + Mn+2
OH OH

3. Oxidacin con KMNO4 de un alquino

CH3-CH2-CH2-C=CH + KMnO4

CH3-CH2-CH2-CH=CH
OH OH

Los alquinos reacionan,

tambin en medio cido y
bsico generando el mismo
producto

REACCIONES DE OXIDACIN DE ALQUENOS

Y ALQUINOS EN CONDICIONES DRSTICAS:
(KMnO4/H2SO4/)

1. Oxidacin de alquenos. Los productos

generados dependen de la estructura del alqueno:
H
C=C
H

R-C=O + CO 2
R

R
C=C

R-C=O + R-C=O
OH

Los carbonos del doble enlace pueden estar unidos a dos hidrgenos, a
dos grupos alquilos (R), o bien a un hidrgeno y a un grupo alquilo. Los
productos generados por oxidacin drstica sern CO2, una cetona y un
cido carboxlico, respectivamente. Ejemplos:
CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + KMnO4 /H+

CH3-CH2-CH2-C=O + CO2 + Mn+2

OH

CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + KMnO4 /H+

CH3

CH3-CH2-CH2-C=O + CO2 + Mn+2

CH3

1. Oxidacin de alquinos. Los productos

generados dependen de la estructura del alquino:
R-C=C-H

R-C=O + CO 2
OH

Los carbonos del

triple enlace
pueden estar unidos a
un
hidrgeno o a un grupo alquilo
(R).

Los productos generados por oxidacin drstica sern CO2 y un cido

carboxlico, respectivamente. Ejemplos:

CH3-CH2-CH2-C=CH + KMnO4 /H+

CH3-CH2-CH2-C=O + CO2 + Mn+2

OH

B. Ozonolisis.

Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la

ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando
cidos carboxlicos o cetonas:
Ejemplo:

CH3C=CHCH3
|
CH3

O3

CH3 C=O
|
CH3

+ HOOCCH3

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener

aldehdos en vez de cidos carboxlicos.

C. Oxidacin de alcoholes.
Los

alcoholes se oxidan por accin del KMnO 4 o del K2Cr2O7 a

aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol
primario o secundario, respectivamente.

Los

alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes

a la oxidacin.

Ejemplo:

CH3CHOHCH2CH3

KMnO4

CH3COCH2CH3

REACCION DE OXIDACION DE ALCOHOLES

Los productos de oxidacin de los alcoholes dependen de su estructura.
Los alcoholes se clasifican segn el nmero de hidrgenos unidos al
carbono al cual est unido el grupo OH,. Un alcohol primario tiene 2H , un
alcohol secundario tiene 1H y un alcohol terciario no tiene H en este
carbono. Otra definicin es a cuantos carbonos est unido el carbono al
que est unido el grupo OH: en un alcohol primario dicho carbono est
unido a 1C , en un alcohol secundario est unido a 2C y en uno
terciario a 3C..

Primario
CH3-CH2-CH2-CH2-OH

Secundario
CH3-CH-CH2-CH3
OH

n-butanol

sec-butanol

Terciario
CH3
CH3-C-CH3
OH

ter-butanol

REACCION DE OXIDACION DE ALCOHOLES

1. Oxidacin de un alcohol
1 ario. Se oxida a aldehido
y rpidamente a un cido
carboxlico.
2. Oxidacin de un alcohol
2 ario. Se oxida a una
cetona
3. Oxidacin de un alcohol
3 ario. No hay reaccin

REACCION DE OXIDACION DE ALCOHOLES

1. La oxidacin de alcoholes se realiza normalmente con KMnO4 en
medio cido:
Alcohol 1ario.
CH3-CH2-CH2-CH2-OH + KMnO4 /H+

CH3-CH2-CH2-C=O + Mn+2
OH

Alcohol 2ario.

CH3-CH2-CH2-CH3 + KMnO4 /H+

CH3-CH2-C=O + Mn+2

OH
Alcohol 3ario.

CH3

CH3
CH3-C-CH3 + KMnO4 /H+
OH

NO HAY REACCION

REACCION DE OXIDACION DE ALCOHOLES

2. La oxidacin de alcoholes tambin ocurre en medio bsico. Los ROH
1ario, generan la sal del cido carboxlico. Un ROH 2ario, genera una
cetona. Un ROH 3ario, no reacciona.
Alcohol 1ario.

CH3-CH2-CH2-CH2-OH + KMnO4 /OH-

CH3-CH2-CH2-C=O + MnO2
O-

Alcohol 2ario.

CH3-CH2-CH2-CH3 + KMnO4 /OHOH

CH3-CH2-C=O + MnO2
CH3

D. Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas.

Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y

se oxidan con facilidad a cidos.

Los aldehdos tambin pueden transformarse en alcoholes

primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un
ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador
empleado.

En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin

similares a los aldehdos, pero se resisten a ser oxidadas.

OXIDACION DE ALDEHIDOS: REACTIVO DE TOLLENS

El reactivo de Tollens, se prepara en una solucin alcalina de nitrato de plata, es

transparente e incolora. Para evitar la precipitacin de iones de plata como oxido de
plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una solucin de amoniaco, que forma con
los iones plata un complejo soluble en agua de diamina-plata
CH3-CH2-CH2-C=O + Ag(NH3)2/OHH

Reaccin +, se forman
espejos de plata

CH3-CH2-CH2-C=O + Ag
O-

Reaccin -. El reactivo
permanece incoloro.

LAS CETONAS NO SE OXIDAN

OXIDACIN DE ALDEHIDOS. REACTIVO DE FEHLING

El licor de Fehling consiste en dos soluciones acuosas que semezclan en relacin 1:1:
a) sulfato cprico (Fehling A) y b) sal de Seignette (tartrato mixto de potasio y sodio
(2,3-dihidroxibutanodioato de sodio y potasio)) y solucin de NaOH (Fehling B). Ambas
se guardan separadas hasta el momento de su uso para evitar la precipitacin del
hidrxido de cobre(II).
El Cu+2 se reduce a Cu+1, formando un
precipitado de Cu2O de color caf rojizo.
Se obtiene la sal del cido debido a que
la reaccin ocurre en medio bsico.
Ejemplo:

CH3-CH2-CH2-C=O + Cu(OH)2

CH3-CH2-CH2-C=O + Cu2O
O-

H
Fehling A Fehling B

Mezcla

Fehling +aldehido Fehling + cetona

reaccin + reaccin-

LAS CETONAS NO SE OXIDAN

Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas.
Ejemplos. O
2

CH3CH2CHO

CH3COCH3+

CH3

CH3CH2CHO

H2 + H2O

H2

CH3CH2COOH

Pt o Pd

CH3CHOH

Zn/HCl

CH3CH2CH3 + 2

Reaccin de combustin hidrocarburos.

(REDOX)

E.

Los hidrocarburos se oxidan liberando dixido de carbono y agua.

La reaccin es utilizada por la generacin de energa calrica. Si la
combustin es incompleta se genera partculas de C y CO(txico),
Alcanos

CnH2n+2 + (1.5n +0.5)O2

nCO2 + (n+1)H2O +
Energa
Alquenos
2CnH2n + 3nO2
2nCO2 + 2nH2O + Energa
Alquinos
2CnH2n-2

+ (3n-1) O2

Energa
Ejemplo:

CH4 + 2O2

2nCO2 + (2n-2) H2O +

CO2 + 2H2O + E