EQUILIBRIO LIQUIDOLIQUIDO EN MEZCLAS

BINARIAS
Carlos Ramos
Ginna Marin
Laura Rodriguez

LIQUIDOS PARCIALMENTE
MISCIBLES
Son lquidos que no se mezclan en
todas las proporciones a cualquier
temperatura.
En este caso la curva del diagrama de
fases de dos componentes (B y C)
lquido-lquido de T frente XB:
Tc se le conoce como la temperatura
crtica de la disolucin. Cuando
aumenta la temperatura, la zona de
inmiscibilidad lqudo-lquido disminuye,
hasta que se anula al alcanzar la Tc. Por
encima de Tc , los lquidos son
completamente miscibles.

Partimos de un liquido C puro y aadimos

liquido B en forma gradual manteniendo
constante T1.
Inicialmente F (C puro).
FG una sola fase.
G se alcanza solubilidad mxima de B en C
a T1.
GE sistema bifsico.
E existe la cantidad de B necesaria para
que todo C se disuelva en B (de nuevo una
sola fase).
EH diluir disolucin de C en B.
H seria necesario aadir cantidad infinita
de B.
Al T la zona de inmiscibilidad disminuye
hasta que se anula al alcanzar Tc.

VARIACION DE LA ENERGIA
LIBRE DE GIBBS G
Si consideramos la mezcla a P y T constante de dos lquidos A y B,
en cantidades nA y nB, esta se producir cuando G disminuya, es
decir cuando la energa libre de la mezcla sea menor que la energa
libre de los dos componentes puros. As si definimos la energa libre
de mezcla Gmezcla como el cambio en la energa libre del sistema
al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos lquidos:
y por mol de mezcla:
que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar. La Gmezcla, a T y
P constantes, puede variar con la composicin del sistema (con la
fraccin molar de sus componentes), segn se representa
esquemticamente en la figura:

 En (a) la Gmezcla es negativa en todo el rango de composicin, por

lo que ambos lquidos son totalmente miscibles a la presin y
temperatura implicadas.
En (b) Gmezcla >0, por lo que ambos lquidos son inmiscibles, a
la P y T de trabajo
En (c) se representa una situacin ms compleja. Gmezcla <0,
luego ambos lquidos son miscibles. Sin embargo, si la mezcla
tiene una composicin entre 1 y 2, Gmezcla es menor si el sistema
se separa en dos fases, de composicin 1 y 2 respectivamente.
Se habla en este caso de que a la P y T de trabajo los lquidos
son parcialmente miscibles. Los lquidos son miscibles en
composicin <1 y >2, pero no en composiciones intermedias.

VARIACION DE LA ENTALPIA Y LA
ENTROPIA EN LA MEZCLA
Para entender cmo es posible que dos lquidos sean parcialmente
miscibles a una T y P, y que en otras condiciones sean totalmente
miscibles o inmiscibles, basta con analizar cuales son las
contribuciones de la entalpa y de la entropa al proceso de mezcla,
y ver por ejemplo cual es el efecto que produce la variacin de la T:
.

En general, Smezcla>0, luego Gmezcla <0 si Hmezcla <0, o si Hmezcla >0

pero menor que el trmino (-TSmezcla). Aunque considerramos que
Hmezcla y Smezcla varan poco con la T si la variacin de esta no es muy
grande, una variacin de T puede implicar un cambio de signo en
Gmezcla, pudindose obtener diagramas de fase lquido-lquido ms o
menos complejos como los de la figura, en los que la P se mantiene
constante, y en los que se observan puntos de temperatura crtica
inferior, temperatura inferior de cosolubilidad (LCST), de temperatura
crtica superior, temperatura superior de cosolubilidad (UCST), o
ambos respectivamente.
http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php

REGLA DE LA PALANCA
Para hallar las cantidades relativas
de dos fases y que estn en
equilibrio se miden distancias l y l
a lo largo de la lnea de conexin
horizontal utilizndose la regla de la
palanca:

n* l = n * l
Donde:

n cantidad de fase
n cantidad de fase

 La Figura muestra el diagrama de

fases lquido-lquido para el agua (A)
y el 1-Butanol (B) a a presin de
vapor del sistema. Calcule el nmero
de moles de cada sustancia en cada
fase si 4.0 moles de A y 1.0 moles de
B se mezclan a 30C.

Solucin: La fraccin global xB es (1.0 moles) / (5.0 moles) = 0.20.

A 30C, el punto xB = 0.20 pertenece a la regin bifsica. Si se
dibuja una lnea de conjuncin a 30C a travs de la zona bifsica, se
obtiene la lnea RS. Sean y las fases presentes. El punto R se
encuentra en xB = 0.02. El punto S se encuentra en xB = 0.48.
Se tiene entonces:
nB = nB + nB = xB n + xB n
1.0 mol = 0.02 n + 0.48 (5.0 n )
n = 3.04 moles, n = 5.0 moles 3.04 moles = 1.96 moles
n B= xB n = 0.02 (3.04 moles) = 0.06 moles
n B= 0.48 ( 1.96 moles) = 0.94 moles
n A = n nB = 3.04 moles 0.06 moles = 2.98 moles
n A= nA nA = (4.0 2.98) moles = 1.02 moles.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
http://joule.qfa.uam.es/beta2.0/temario/tema5/tema5.php
Atkins, Peter. Qumica fsica.6ta edicion. Ediciones
Omega, Barcelona. 1999. Capitulo 8, pgs: 203 Levine, Ira. Fisicoquimica. Volumen 1. Quinta edicin.
Editorial Mc Graw Hill. Madrid, Espaa. 2012. Capitulo
12, pgs: 441 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Equilibrio_
de_fases_en_sist_multi_23218.pdf