Isomera conformacional

Ismeros

Son compuestos que presentan

la misma frmula molecular,
pero propiedades fsicas y/o
qumicas distintas.

Clasificacin
De cadena
Constitucional
o estructural

De posicin
De funcin

Isomera
Cis-trans
Estereoisomer
Conformacional
a
ptica

En C=C
En ciclos

Ismeros constitucionales
Los ismeros constitucionales o
estructurales son los compuestos
que a pesar de tener la misma
frmula molecular difieren en el
orden en que estn conectados los
tomos, es decir, tienen los mismos
tomos
conectados
de
forma
diferente (distinta frmula estructural).

Ismeros de cadena
Los ismeros de cadena son compuestos
que tienen distribuidos los tomos de
carbono

de

la

molcula

de

forma

diferente. Por ejemplo, existen 3 ismeros

de frmula molecular C5H12.
CH3CH2CH2CH2CH3

CH3CHCH2CH2CH3
CH3

pentano

2-metilbutano

CH3
H3C C CH3
CH3
2,2-dimetilpropano

Ismeros de posicin
Son compuestos que tienen las mismas
funciones qumicas, pero sobre tomos de
carbono

con

nmeros

localizadores

diferentes.
CH3CH2CH2CH2OH

CH3CHCH2CH3
OH

1-butanol

O
CH3CCH2CH2CH3
2-pentanona

2-butanol

O
CH3CH2CCH2CH3
3-pentanona

Ismeros de funcin
Son

compuestos

de

igual

frmula

molecular que presentan funciones

qumicas diferentes.
C3H8O

H3C O CH2CH3
etil metil ter

O
C3H6O

CH3CCH3
propanona

CH3CH2CH2OH
1-propanol

O
CH3CH2CH
propanal

Estereoismeros
Los
estereoismeros
son
los
ismeros
cuyos
tomos
estn
conectados en el mismo orden, pero
con disposicin espacial diferente.

La estereoqumica estudia a las

molculas en tres dimensiones.

Conformaciones
Conformaciones son las distintas estructuras de
un mismo compuesto que surgen como resultado
de la libre rotacin de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ngulos de enlace.
H
O
H

O
H

Anlisis conformacional
El anlisis conformacional es el estudio de las
energas de las diferentes conformaciones.
(Wade)
El anlisis conformacional es el estudio de la
forma en la que los factores conformacionales
afectan la estructura de una molcula y sus
propiedades fsicas y biolgicas.
(Carey)

Representaciones de molculas orgnicas

Proyecciones de Newman
Carbono
frontal

H
H

H
H
Carbono
posterior

Representaciones de molculas orgnicas

Caballete

H
H

Tridimension
al

H
H

H
H

Conformaciones del etano

H
H

Enlace sp3-sp3

Libre rotacin alrededor del enlace

diferentes conformaciones

Conformaciones del etano

Conformacin alternada
60

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

H
H

H
H

60

Conformaciones del etano

Conformacin eclipsada

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

HH
HH

H
H

Conformaciones del etano

Tensin torsional = ~ 3 kcal/mol
~ 1 kcal/mol

~ 1 kcal/mol

~ 1 kcal/mol

Conformaciones del etano

Estado de transicin
HH

HH

[Kcal/mol]

H
H

HH

H
H

HH

HH
HH

HH

H
H

HH

H
H

2,9

H
H

-60

60

120

180

240

ngulo de torsin []

H
H

300

360

420

Energa rotacional o torsional

Repulsin electrnica
H

H
C

Es la energa que surge de la repulsin de la

nubes electrnicas cuando se rota un enlace
sigma. Se la conoce tambin como tensin de
Pitzer.

Conformaciones del propano

Conformacin alternada

60

CH3
H

Conformaciones del propano

Confomacin eclipsada

HH
HH

Vista a lo largo
del enlace
C-1 C-2

HCH3

Conformaciones del propano

Tensin torsional = ~ 3,4 kcal/mol

~ 1,4 kcal/mol

~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol

Conformaciones del butano

180
Rotacin
de 60

Conformacin
anti

Libre de tensin
torsional

CH3

H
H

CH3

Conformaciones del butano

120
H CH3

HH
3C

HH

Eclipsada 120
H/H = 1 kcal/mol
2 (H/CH3) = 2 x 1,4 kcal/mol
Tensin torsional = 3,8 kcal/mol

Conformaciones del butano

60

Conformacin
gauche

H3 C

CH3
H

Tensin estrica = 0,9 kcal/mol

Conformaciones del butano

0

H3CCH3
HH

HH

Conformacin totalmente
eclipsada o syn
Tensin torsional
Gran tensin estrica

Tensin total = 4,5 kcal/mol

2 interacciones H/H = 2 x 1 kcal/mol
Interaccin CH3/CH3 = 2,5 kcal/mol

Conformaciones del butano

En el sentido estricto confrmero

es la conformacin de mnima
energa, local o global. Por lo tanto,
gauche y anti son confmeros.

Conformaciones del butano

H3C CH3

[kcal/mol]

H
H

4,5

H CH3
H

CH3

CH3
H

CH3
H

H
H3C

CH3

gauche

60

CH3

H
H

H
H

H
CH3

0,9

-60

H
H

H3C

3,8

H3C CH3

H CH3

anti

120

180

gauche

240
300
360
420
ngulo de torsin []

Estructura de los alcanos lineales

Debido a la estructura del tomo de
carbono los alcanos lineales adoptan la
conformacin ms estable que es la
alternada (forma de zig-zag) porque es la
ms estable.

Cicloalcanos: Introduccin
Los cicloalcanos, llamados tambin alcanos
cclicos o carbociclos, son compuestos que
presentan tomos de carbono sp3 que forman
anillos.
Tienen frmula general CnH2n.

ciclopropano

ciclobutano

ciclopentano

ciclohexano

Isomera cis-trans en ciclos

CH3
H

CH3
H

Cis-1,2-dimetilciclopropano

Cis-1-cloro-3-yodociclobutano

CH3
H

H
H

CH3

Trans-1,2-dimetilciclopropano

Trans-1-cloro-3-yodociclobutano

Cicloalcanos: tensin de Baeyer

1874 - Le Bel y vant Hoff: geometra
tetradrica del carbono
1884 - Baeyer: Los cicloalcanos debe sufrir
tensin angular cuando los ngulos de
enlace son diferentes a 109.

60

>

>

<

Tensin angular

La tensin angular es la tensin

debida a la desviacin del ngulo de
enlace (109,5 para la hibridacin
sp3), ya sea por compresin o
expansin.

Calores de combustin
El contenido energtico de los alcanos
puede evaluarse midiendo su calor de
combustin (Hcomb). Los valores negativos
de Hcomb de los alcanos lineales
aumentan en una cantidad prcticamente
constante al aumentar en uno los tomos
de carbono. La estabilidad de un
cicloalcano cualquiera se puede calcular
comparando su calor de combustin con el
del alcano lineal de igual nmero de
tomos de carbono.

Calores de combustin

Tensin anular en los cicloalcanos

Tensin anular en los cicloalcanos

1. Anillos pequeos (ciclopropano, ciclobutano).

2. Anillos corrientes (ciclopentano, ciclohexano,
cicloheptano).
3. Anillos medianos (de ocho a doce miembros).
4. Anillos grandes (de trece miembros en
adelante).

1. Anillos pequeos
Ciclopropano

Tensin torsional elevada porque todos los

enlace C-C estn eclipsados
HH

H
C

H
HH
Proyeccin de Newman

Ciclopropano
Parmetros geomtricos: comparacin
con el propano
1,089
1,508
60

1,53

115

112

1,11

Ciclopropano
Tensin angular elevada
porque hay gran desviacin
del ngulo de enlace.

109,5
49,5
60

Enlaces combados:
superposicin deficiente.

H
H
H

Reactividad diferente a los

alcanos: adicin adems
de sustitucin con apertura
de anillo

Ciclobutano
Si todos los tomos de carbono estn en un
plano se observa la siguiente estructura:

Presenta tensin torsional mayor que el

ciclopropano porque tiene mayor nmero de
carbonos e hidrgenos.

Ciclobutano

113,2

112,5

109,5

19,5

90
90

Presenta tensin angular menor que en el

ciclopropano porque la desviacin del ngulo
de hibridacin es menor.

Ciclobutano
Para disminuir la tensin torsional uno de los
tomos de carbono sale fuera del plano
adquiriendo la conformacin plegada.

26

No totalmente
eclipsado

HH

H
No totalmente
eclipsado

Ciclobutano
H

88,2

H
H

H
H

H
H
H

H
H

Cuando uno de los tomos de carbono est fuera

del plano dismimuye la tensin torsional a costa de
un incremento de la tensin angular, de manera tal
que resultado neto es una disminucin de la
energa global, siendo esta conformacin la ms
estable.

2. Anillos corrientes
Ciclopentano
Conformacin plana

H
H

H
H

109,5

1,5

H
H

108

Libre de tensin angular

Elevada tensin torsional

Ciclopentano
Conformacin de sobre
Uno de los tomos de carbono sale fuera
del plano. Disminuye la tensin torsional a
costa de un aumento de la tensin angular.

Ciclopentano
Conformacin de semisilla
Hay tres tomos de carbono en el plano, un
tomo desplazado hacia arriba y otro hacia abajo
del plano. La energa es similar a la
conformacin sobre.

Ciclopentano
H

H
H

H
H

H
H

H
H

Tanto en la conformacin sobre como en la

semisilla, los carbonos en el plano y fuera del
plano intercambian las posiciones con
rapidez. El equilibrio entre las conformaciones
del ciclopentano es muy rpido y se conoce
como pseudo-rotacin.

Ciclohexano
Segn la teora de Baeyer el ciclohexano
debera presentar tensin angular ya que si
todos los tomos de carbono estn en el
plano, el ngulo de enlace es mayor en 11,5
que el ngulo de hibridacin.
109,5
11,5
120

Ciclohexano
Conformacin de silla
El ciclohexano presenta una conformacin en la
que cuatro tomos de carbono estn en un plano,
uno hacia arriba y otro hacia abajo. Esta
conformacin se parece a una reposera y se la
denomina conformacin silla

Ciclohexano
Conformacin de silla

Todos los enlaces estn

escalonados.
Libre de tensin angular y
tensin torsional, por lo
tanto, es la conformacin
ms estable.

Ciclohexano
Conformacin de silla

Hidrgenos axiales

Eje

Hidrgenos
ecuatoriales

Ciclohexano
Conformacin de bote

Ciclohexano
Conformacin de bote
Hidrgenos en asta:
respulsin estrica

1,83

Los H en asta presentan tensin estrica por la

proximidad. Adems, presenta tensin torsional por
los enlaces eclipsados. Esta conformacin es menos
estable que la silla.

Ciclohexano
Conformacin de bote

HH

CH
CH22
HH

HH
HH

Proyeccin de Newman

Ciclohexano
Conformacin de bote torcido
Hidrgenos en asta:
mayor distancia (2,52 )

Tensin torsional: menor que en la bote.

Tensin estrica: menor que en la bote.
Esta conformacin es ms estable que la bote,
pero menos estable que la silla.

Ciclohexano
Conformacin de semisilla

Presenta gran tensin torsional (5 C en el

plano) y tensin angular. Esta conformacin es
la de mayor energa y es solo un paso de
interconversin de silla a silla .

Interconversin de la silla
En un determinado instante de tiempo, la mayor
parte de las molculas en una muestra de
ciclohexano adoptan conformacin de silla. Sin
embargo, la barrera de energa entre las
conformaciones silla y bote es lo suficientemente
baja para que se interconviertan muchas veces
cada segundo.
Se puede pasar de una conformacin de silla a otra,
pasando por las conformaciones intermedias.

Grfica de Energa potencial

Construccin de la silla
Dibuje dos lneas paralelas ligeramente
inclinadas y ligeramente desviadas. Los tomos
de estos enlaces se encuentran en un plano y
definen el asiento de la silla.

Construccin de la silla
Dibuje los carbonos del reposacabeza y del
reposapis y trace las lneas que conecten
estos tomos con el asiento.
5

Reposapis

2
5

Reposacabeza

Construccin de la silla
Los enlaces axiales se dibujan verticalmente,
hacia arriba o hacia abajo. Cuando el vrtice de la
silla se haya dirigido hacia arriba el enlace axial
tambin.
H

H
3

H
2

Construccin de la silla

Los
enlaces
ecuatoriales
son
ms
complicados. Cada enlace ecuatorial que parte
de un vrtice tiene una pendiente diferente a la
pendiente de los enlaces que forman ese vrtice.

H
H

H H
H

H
H

H
H

Ciclohexano monosustituidos
Metilciclohexano

Sustituyente axial
(5%)
CH3

Sustituyente ecuatorial
(95%)

CH3

Ciclohexano monosustituido
Metilciclohexano
Interaccin 1,3-diaxial
gauche

3
1

2 x 0,9 kcal/mol = 1,8 kcal/mol

0,9 kcal/mol

La interaccin 1,3-diaxial es una interaccin de

tipo estrica similar a la que se presenta en la
conformacin gauche del butano.

Ciclohexano monosustituido
Metilciclohexano
Interaccin 1,3-diaxial
H

4
2

gauche

H
H

CH3 3
CH2

1
H

4
2

H
C
1

H
H

H
6

H
H

CH2

gauche

CH2

H
H

CH3

CH2

H
H

Ciclohexanos monosustituidos
Preferencia conformacional de algunos
ciclohexanos monosustituidos.

d1

X
H

d1 < d2

d2

Ciclohexano monosustituido

Ciclohexanocarbonitrilo
0,2 kcal/mol

Etinilciclohexano
0,1 kcal/mol

Ciclohexanol
0,7-1 kcal/mol

Ciclohexano monosustituido

La preferencia del grupo t-butilo por la posicin

ecuatorial es tan grande que este grupo ancla al
ciclohexano en una sola conformacin.

Ciclohexanos disustituidos

1,2-dimetilciclohexano

Ismero trans

Ismero cis

Ciclohexanos disustituidos
Trans-1,2-dimetilciclohexano
CH3
2

diaxial

CH3

CH3
1

CH3

diecuatorial

Interaccin
1,3-diaxial

Interaccin
1,3-diaxial

2 x 1,8 kcal/mol = 3,6 kcal/mol

gauche

0,9 kcal/mol

Ms estable

Ciclohexanos disustituidos
Cis-1,2-dimetilciclohexano
1

CH3

ecuatorial-axial
Interaccin
1,3-diaxial

H3C

CH3

CH3

axial-ecuatorial

gauche

gauche
Interaccin
1,3-diaxial

(1,8 + 0,9) kcal/mol = 2,7 kcal/mol

(1,8 + 0,9) kcal/mol = 2,7 kcal/mol

Isoenergticas

Conformaciones de heterociclos
La semejanza entre el ciclohexano y los
heterociclos de seis miembros, se
manifiesta al observarse que la forma
ms estable en ambos casos es la
conformacin silla.

-D-glucopiranosa

1,4-dioxano

Decalinas
Cis-decalina

Trans-decalina

H
H
H

Esteroides
18

12
19
1
2

HO

Ciclopentanoperhidrofenantreno

10
5

11

CH3

HB

13

17

16

14
15

H
7

epiandrosterona
CH3
H

CH3

HO

H
unin trans

CH3

unin trans

unin trans

Bibliografa
Carey, F. Qumica Orgnica. Ed. Mc Graw Hill. 6
ed. 2006.
Vollhardt, K., Schore, N. Qumica Orgnica. Ed.
Omega, S.A. 3 ed. 2000.
Wade, L.G. Jr Qumica Orgnica.Ed. Pearson, 5
Ed. 2004