Por que reaccionan

las sustancias ?
Para ser estables

Como explicamos ello

LA
LA TEORA
TEORA DE
DE
COLISIONES.
COLISIONES.
Para que una reaccin pueda tener lugar, las molculas de las sustancias
reaccionantes deben chocar entre s. Cualquier factor que aumente la frecuencia
con que ocurren tales colisiones deber aumentar la velocidad de reaccin. Por
tanto, es de esperar que se cumpla el siguiente postulado:

La velocidad de una reaccin es proporcional al nmero de colisiones

producidas por unidad de tiempo, entre las molculas de los reactivos.
(teora de colisiones)

Efecto
Efecto de
de la
la orientacin
orientacin oo efecto
efecto estrico.
estrico.
Durante una colisin es muy importante la orientacin molecular para la
formacin de productos: es necesario que las molculas de los reactivos
choquen con una orientacin determinada
Por ejemplo, un tomo de cloro tras chocar con una molcula de ClNO 2
da lugar a una molcula de NO2 y otra de Cl2 slo si la orientacin
relativa es adecuada

ENERGA
ENERGA DE
DE
ACTIVACIN
ACTIVACIN

Cuando tiene lugar una reaccin qumica, inicialmente crece la energa, al

producirse la ruptura de los enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un
mximo.
El estado intermedio del sistema, al que corresponde la energa mxima, se
denomina estado de transicin o complejo activado. La energa necesaria para
pasar desde los reactivos al estado de transicin se llama energa de activacin Ea

Los reactivos deben superar

la barrera de energa de
activacin para poder
convertirse e productos,
incluso si la reaccin
fuese exotrmica
El pico de la barrera
corresponde al complejo
activado, una especie
transitoria de vida muy corta
que acaba dando lugar a los
productos

* Perfil de una reaccin

Complejo activado

Complejo activado

Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos

Reac. exotrmica
Entalpa

Entalpa de reaccin
(H)

Reac. endotrmica
6

Catlisis.
Se reserva el trmino catalizador a las sustancias que aceleran la velocidad de
reaccin; si la sustancia disminuye la velocidad de reaccin se denomina
inhibidor o catalizador negativo. La accin del catalizador se llama catlisis

El catalizador no aparece en la ecuacin neta de la reaccin, ya que se

regenera en el transcurso de la misma

Los catalizadores aumentan la velocidad de reaccin debido a que disminuyen la

energa de activacin. El catalizador cambia el mecanismo de la reaccin:
proporciona un camino de reaccin alternativo, cuya Ea sea menor

* Catalizadores
* Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se modifican pues se
recuperan al final y no aparece en la ecuacin global ajustada.
* Modifican el mecanismo y por tanto Ea.

*No modifican las constantes de los equilibrios.

*Pueden ser:
* Positivos: hacen que v pues consiguen que Ea.
* Negativos: hacen que v pues consiguen que Ea.

TIPOS
TIPOS DE
DE CATLISIS
CATLISIS

Catlisis homognea: el catalizador se encuentra en la misma fase que los

reactivos.

Catlisis heterognea: el catalizador se encuentra en una fase

diferente de la de los reactivos. Su mecanismo se basa en la adsorcin
de las molculas reaccionantes (gases) en la superficie del catalizador
(slido), sobre la que ocurre la reaccin.

Catlisis enzimtica: las sustancias que catalizan las reacciones bioqumicas se

llaman enzimas (proteinas de elevada masa molecular)
Ejemplo: las reacciones que tienen lugar en el cuerpo humano pueden realizarse
a la temperatura del organismo (37C) gracias a la accin de las enzimas
El reactivo o sustrato encaja perfectamente en un punto especfico de la
superficie de la enzima, mantenindose en esta posicin por fuerzas
intermoleculares
Despus de esta adsorcin, la configuracin de la enzima puede variar,
debilitndose el enlace clave del sustrato y aumentando la velocidad de reaccin

10

*Mecanismos de reaccin
El mecanismo de reacciones nos explica como las
sustancias reaccionantes se convierten en productos.
*El producto antes de formarse pasa por una serie
de etapas.
*El conjunto de estas etapas se conoce como
mecanismo de la reaccin.
*Las sustancias que van apareciendo y que no son
los
productos
finales
se
conocen
como
intermedios de reaccin.

11

* La reaccin

NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)

sucede en dos etapas:
* 1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3

* 2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2

* La reaccin global es la suma de las dos.
* NO3 es un intermedio de reaccin.
* En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,,

*Ejemplo de mecanismo
de reaccin

* Concepto de velocidad de reaccin

*Cuando

se produce una reaccin qumica, las concentraciones

de cada reactivo y producto va variando con el tiempo, hasta
que se produce el equilibrio qumico, en el cual las
concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes.

*Es la derivada de la concentracin de un reactivo o producto

con respecto al tiempo tomada siempre como valor positivo.

*Es decir el cociente de la variacin de la concentracin de

algn reactivo o producto por unidad de tiempo cuando los
intervalos de tiempo tienden a 0.

[Sustancia] d[Sustancia]
v = lim
=
t 0
t
dt

* Expresin de la velocidad de una reaccin

qumica

* En la reaccin estndar: aA +bB cC +dD

d [ A]
d [B ]
d [C ]
d [D ]
v

a dt
b dt c dt d dt
*Como la velocidad es positiva segn
transcurre la reaccin hacia la derecha, es
decir segn va desapareciendo los reactivos,
es necesario poner un signo delante de las
concentraciones de stos.

*Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2 HBr (ac) + CO2 (g)

*Tiempo (s) [Br2 (mol/l) vel. media
0
38
50
34
100
26
150
24
200

00120
105
00101
105
00084
105
00071
105
00059

* Ejemplo de velocidad de reaccin

Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2 HBr (ac) + CO2 (g)

* La velocidad puede expresarse como:

d[Br2] d[HCOOH] d[CO2] d[HBr]
*
v = = = =
dt
dt
dt 2 t
* Parece claro que la velocidad de aparicin de HBr ser el

doble que la de aparicin de CO2 por lo que en este caso la

velocidad habr que definirla como la mitad de la derivada
de [HBr] con respecto al tiempo.

17

*Naturaleza de las sustancias.

*Estado fsico.
*Superficie de contacto o grado de pulverizacin
(en el caso de slidos)
*Concentracin de los reactivos.

*Al aumentar aumenta la velocidad.

*Temperatura.

*Al aumentar aumenta la velocidad.

*Presencia de catalizadores.

*Pueden aumentar o disminuir la velocidad.

* Factores que afectan a la velocidad

de una reaccin.

18

*Ecuacin de

velocidad

* En general, la velocidad depende de las concentraciones

de los reactivos siguiendo una expresin similar a la
siguiente para la reaccin estndar: aA +bB cC +dD

v k [ A] n [ B ] m

* Es importante sealar que m y n no tienen porqu

coincidir con los coeficientes estequiomtricos a y b,

sino que se determinan experimentalmente.

*Ecuacin de

velocidad (cont).

*A la constante k se le denomina constante de velocidad

(No confundir con KC o KP)

Ejemplos:
*H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
v = k [H2 [I2

*H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)

v = k [H2 [Br21/2
Nota: El valor de k depende de cada reaccin.

* En la expresin: v = k [An [Bm

se denomina orden de

reaccin ...
* ...al valor suma de los exponentes n + m.
* Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los
exponentes. Es decir, la reaccin anterior es de orden n
con respecto a A y de orden m con respecto a B.

*Orden de reaccin

Mecnico

Trmico

P P

T T

dV

dq

P P

Equilibrio

T T

Equilibrio qumico
i i

Material
Equilibrio de fases

dni

i i

*Qu es un equilibrio

qumico?

*Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se

produce en ambos sentidos (los reactivos forman

productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos).
*Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o productos) se
estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

En trminos de velocidad, teniendo la siguiente reaccin

general, se puede expresar:

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el

sistema est en equilibrio.

Concentraciones (mol/l)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

*Variacin de la

concentracin con el
tiempo (H2 + I2 2 HI)
26

CONSTANTE
CONSTANTE DE
DE EQUILIBRIO.
EQUILIBRIO.

IMPORTANTE:
Kc tomar el valor para concentraciones en el equilibrio
La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen
concentracin constante y por tanto, NO se integran en la
constante de equilibrio.

LEY DE ACCIN DE MASAS - LAM

En un proceso elemental, el producto de las

concentraciones en el equilibrio de los productos
elevadas
a
sus
respectivos
coecientes
estequiomtricos, dividido por el producto de las
concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas
a
sus
respectivos
coecientes
estequiomtricos, es una constante para cada
temperatura, llamada constante de equilibrio.

FACTORES QUE MODIFICAN EL

EQUILIBRIO
Principio de Le Chtelier
A nales del siglo XIX, el qumico francs
Henry le Chtelier (1850- 1936) postul que
cuando en un sistema en equilibrio se
modifica cualquiera de los factores
mencionados, se afecta la velocidad de la
reaccin y el punto de equilibrio se
desplaza en la direccin que tienda a
contrarrestar el efecto primario de dicha
alteracin.

 CONCENTRACIN
Cuando la concentracin de una de las sustancias
en un sistema en equilibrio se cambia, el equilibrio
vara de tal forma que pueda compensar este
cambio. Es decir:
Si se aumenta la concentracin de uno de los
reaccionantes, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha o hacia el lado de los productos.
Si se remueven los productos (como quitar uno de
los productos) La reaccin se desplazar hacia la
derecha hasta que se restablezca el equilibrio.
Si al sistema se retira uno de los reactivos o se
incrementa alguno de los productos la reaccin se
desplazara a la izquierda o zona de los reactivos

TEMPERATURA
La variacin de equilibrio causada por un cambio de temperatura
depender de si la reaccin tal como esta escrita es exotrmica, o
endotrmica.
Reacciones Exotrmicas
Si la reaccin es exotrmica se puede considerar al calor como uno de
los productos, por lo que al aumentar la temperatura el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda.

A+B====AB+calor

Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplazar hacia la

derecha.
Reacciones Endotrmicas
Si la reaccin es endotrmica, el calor se considera como un reactivo.

A+B+calor =====AB
Por lo tanto, si se aumenta la temperatura se favorece un
desplazamiento del equilibrio hacia la derecha y si se disminuye, hacia
la izquierda.

 PRESIN
Si se aumenta la presin de un sistema en
equilibrio, el equilibrio se desplazar de forma que
disminuya el volumen lo mximo posible, es decir,
en el sentido que alivie la presin. Como ejemplo,
considrese el efecto de triplicar la presin en el
siguiente equilibrio:

Al existir dos volmenes de gas del lado de los

productos, implica que hay una mayor cantidad de
molculas de NO2 y al aumentar la presin se
favorece un mayor nmero de colisiones entre
molculas en el lado de los productos, por lo que el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

COCIENTE
COCIENTE DE
DE REACCIN.
REACCIN.
En una reaccin cualquiera:
aA+bB cC+dD
se llama cociente de reaccin a:

[C ]c [D ]d
Q
a
b
[ A] [B]

Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es
decir, aumentarn las concentraciones de los productos
y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale
con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es
decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos
y disminuirn las de los productos hasta que Q se
iguale con Kc

Si Q< Kc
Si Q > Kc
Si Q= Kc

La reaccin ocurre de izquierda a derecha

La reaccin ocurre de derecha a izquierda
El sistema est en equilibrio

EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS GASEOSOS:
GASEOSOS: CONSTANTE
CONSTANTE DE
DE
EQUILIBRIO
EQUILIBRIO (K
(KPP)

En las reacciones en que intervengan gases es mas

sencillo medir presiones parciales que concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene
denida por: c
d

pC pD
KP a
pA pDd

Ejemplo: N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)

p
p p

Kp

NH 3

N2

H2

eq

RELACIN
RELACIN ENTRE
ENTRE K
Kcc Y
YK
Kpp
En una mezcla de gases ideales, la presin parcial, pi, de
cualquiera de los
pi V = n i R T
gases viene dada por:
Donde ni es el nmero de moles del gas, y V es el volumen
total de la mezcla
ni
Por
pi RT csiendo
ci la concentracin molar del gas.
i RT
tanto
V

n parcial de un gas ideal es proporcional a su concentracin mo

Si todos los reactivos y productos de una reaccin son
gases, la expresin de la ley de accin de masas puede
escribirse en trminos de las presiones parciales, deniendo
una nueva constante de equilibrio denominada Kp
Conviene recordar la relacin entre presin parcial y fraccin
molar.
Fraccin molar
es

n1
x1
nt

P1=x1Pt

En los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp,

se expresa en funcin de las presiones parciales de los
gases. Dada una reaccin qumica cualquiera:

a A (g) + b B (g)

La relacin entre K
p cC p dD
Kp a b
pApB

=
eq

c C (g ) + d D (g)

eq

y Kc resulta:

C RT c D RT d
A RT a B RT b

K p K c RT

n g

p cC p dD
Kp a b
pApB

c d a b

RT cd
Kc
RT a b

=
eq

K c RT

n g

n de moles de productos gaseosos -n de moles de

reactivos gaseosos

Los valores de Kp y Kc slo dependen de la temperatura

EQUILIBRIO IONICO
El equilibrio inico estudia los equilibrios que
ocurren en solucin acuosa.
El comportamiento es similar a un equilibrio
quimico.
Si el equilibrio es de un acido se designara como
Kc
Si el equilibrio es de una base se designara como
Kb