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INTRODUCCIN
La mayor parte de slidos se caracterizan por ordenamientos de partculas
que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras, estos slidos se
denominan slidos cristalinos
Algunos slidos denominados amorfos, no tienen estructuras ordenadas y
bien definidas.
Ej. Los vidrios son slidos amorfos o lquidos superenfriados, ya que
fluyen, aunque, con suma lentitud.
Los slidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red
cristalina, por lo que los fragmentos mantienen similares ngulos
interfaciales y caractersticas estructurales.
Los slidos amorfos se rompen de forma irregular dando bordes disparejos
y ngulos irregulares.
Los slidos cristalinos tienen puntos de fusin bien definidos.
Los slidos amorfos pueden fundir a temperaturas diferentes en las
diversas porciones de la muestra al irse venciendo las distintas fuerzas que
unen sus partculas.
Tipos de slidos
Tecnologa de grabacin
Propiedades pticas
Pigmentos
Fsforos
Lseres
Dobladores de frecuencia
de la luz
Catalizadores
Zeolitas
Sensores
Sensores de oxgeno
Estructura cristalina
Difraccin de rayos X
Se basa en la dispersin de los rayos X por los electrones de un slido.
Los cristales sirven de eficaces mallas de difraccin para los rayos X.
Ley de Bragg: 2d sen = n
Nmero de coordinacin
* Es el nmero de tomos vecinos ms prximos que rodean a un
determinado tomo.
Definiciones de densidad
1. Densidad volumtrica. Relacin entre la masa de un cuerpo con respecto a su
volumen. Basados en una celda unitaria, la densidad de un material puede ser
hallada como:
= No tomos por celdaxmasa molecular / volumen celda x No Avogadro
2. Densidad Planar. Relacin entre el numero de tomos completos contenidos en
un plano y el rea del plano
p = No tomos por plano cristalino /rea del plano
3. Densidad Lineal. Relacin entre el numero de tomos completos contenidos en
una cierta direccin y la longitud de la direccin.
L = No tomos contenidos en una direccin cristalina /longitud de la direccin
Representacin de
empaquetamiento compacto de
los tomos por esferas
Estructura del
Tungsteno metlico Y
representacin de
proyeccin
Celdas Cristalogrficas
y Sistemas Cristalinos
Celda unitria; es una celda que transladada n veces en las
direcciones x, y, z, genera toda la red, reproducindose el
cristal, para formar la red no se recurre a la reflexin o rotacin.
Puntos de red; es cada uno de los cuales se encuentra rodeado
de una manera idntica por puntos vecinos que definen la
estructura bsica que se repite en un cristal.
Celda de Bravais: Bravais demostr que solo existen 14 tipos
de cldas unitarias, agrupadas en 7 sistemas tridimensionales.
04 ejes de Rotacin
triples en disposicin
tetradrica
Celda unitaria, a
Un eje de
rotacin
sxtuple
C.U. ac
Un eje de
rotacin
triple
Un eje de rotacin
doble o un plano
especular
Celda Unit, abc;
Ninguna simetra
Celda unitaria
definida por abc y
Ejemplos:
RED HEXAGONAL
COMPACTA HCP
NaCl
CELDA UNITARIA
CaC2
Capa simple de
Empaquetamiento
Compacto, A
Capa doble
de
Empaque
Compacto,
AyB
Empaque
Compacto
Cubico,
A, B y C
SITIOS TETRAEDRICOS
SITIOS OCTAEDRICOS
Clasificacin segn
Relaciones Triangulares
Covalente
Semiconductor
Ionico
Metalico
EJEMPLOS
1. Calcular el nmero de tomos en cada celda unitaria de:
a) Estructura cbica de cuerpo centrado
b) Estructura hexagonal
N . A. Z+ Z- . e2
1
---------------------- ( 1 - ---- )
4 o ro
n
12
24
E = - ---- [ -- - -- + -- - -- + -- ...]
4 or
NaCl 1.74756
6:6
Salinas
CsCl 1.76267
8:8
Tipo CsCl
CaF2 2.51939
8:4
Fluorita
TiO2
6:3
Rutilo
6:4
Corindn
2.40800
Al2O3 4.171900
VALORES DE LA CONSTANTE DE
COMPRESIBILIDAD (n)
n = Numero relacionado a la
cconfiguracin
electrnica de los iones
involucrado.
n=
10
12
e.c. He
Ne
Ar
Kr
Xe
n=
8.0
8.7
9.1
9.5
5.9
e.c. LiF
- 766376 J/mol
- 766 kJ/mol
Ecuacin Born-Mayer
Resulta de la ecuacin mejorada de Born-Land, donde
se incluyen las atracciones dbiles de la Energa de Van
der Waals (EVDW) y la Energa en 0K (EPC)
- 766,1 KJ/mol
EVDW
- 13
EPC
KJ/mol
8,0 KJ/mol
ECUACION de BORN-MAYER
La Ecuacin de Born-Mayer, deviene de Born-Lande cuando es corregida
considerando una constante , determinada por mediciones de
compresibilidad:
ERed =
N.A. Z+ Z- . e2
- -------------------- (1 - ---- )
4 o ro
ro
: 34,5 pm
r o : radio en pm
ECUACION de KAPUSTINSKII
Se aplica a cualquier slido cristalino sin que sea necesario conocer
Su estructura geomtrica
Donde:
UPOT Es la Energa Potencial del Lattice
- 411
- 108
- Hf
-S
Na+(g) + e Na(g)
- 496
-I
Cl(g) 0.5 Cl2 (g)
- 0.5 * 244 = - 122
-D
Cl- (g) Cl(g) + 2 e
349
E
Sumando las ecuaciones
-788 kJ/mol URet
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s)
Energa de Red,es la Energia del ciclo en la que
cristalizan los iones Na+, ClHf = S + I + D + E + Uret
Ured = - Hf S I D + E
Determinacion de la Estructura
de un Cristal
La estructura de un cristal puede ser determinada
por el anlisis del difractometro de rayos X.
Es basado en el principio de interferencia de rayos
difractados de acuerdo con la Ley de Bragg:
n 2d sen
d 2hkl=a2/(h2+k2+l2)
DEFECTOS CRISTALINOS
Los defectos afectan a las propiedades de los
solidos cristalinos, revelando aplicaciones
importantes de uso industrial.
Los defectos pueden ser variados e influir en
propiedades elsticas, pticas, luminosas,
magnticas y otras que segn las alteraciones y
cantidades implican estas modificaciones.
Defectos cristalinos
1. Defecto Puntual
a) Schottky (vacante)
b) Impurezas
Un ion extrao remplaza a
uno normal (Solucion solida)
a. Schottky defect
No es considerado un
defecto.
Cuando un ion extrao es
aadido es defecto interstitial
b. Interstitial (impurity) defect
b. Frenkel defect
Semiconductores
Elemento que se comporta como
conductor o como aislante dependiendo
del campo elctrico en el que se
encuentre.
Grupo
Electrones
la ltima capa
Cd
12
Al, Ga, B, In
e-
13
Si, Ge
4 eP, As, Sb
5 eSe, Te, (S)
2 e-
14
15
16
TEORIA DE BANDAS
La separacin de energas en un cristal segn sus
niveles dados por los electrones, es pequea. Los
valores bajo los trminos de la teora de bandas
pueden distinguirse entre
Banda de Valencia, Banda Prohibida, y Banda de
Conduccin
Banda prohibida
Banda en un conductor
Banda en un aislante
Semiconductores intrnsecos
La brecha entre bandas en un
Semiconductor conrola la
dependencia de la conductividad
con respecto a la temperatura:
= o exp(-Ebrecha/2KT)
Cuando el cristal se encuentra a
temperatura ambiente, algunos
electrones pueden, absorbiendo
la energa necesaria, saltar a la
banda de conduccin, dejando el
correspondiente hueco en la
banda de valencia.
Las energas requeridas, a 298K
son de Si 1,1 y Ge 0,66 eV.
Semiconductores extrnsecos
Si a un semiconductor intrnseco, le
aadimos un pequeo porcentaje de
impurezas, es decir:
- elementos trivalentes o
- elementos pentavalentes,
el semiconductor se denomina
extrnseco, y se dice que est dopado.
Evidentemente, las impurezas debern
formar parte de la estructura cristalina
sustituyendo al correspondiente tomo
de silicio
Semiconductor intrnsico
Semiconductor de tipo n
(a) y semiconductor de
tipo p (b).
Ejemplo
Decida, cul de los xidos WO3, MgO y CdO es
probable que muestre semiconductividad tipo p o n
extrnseca.
Resp.: El WO3, como W(VI), se reduce con facilidad y
pierde oxgeno, de modo que se espera
conductividad tipo n.
El CdO es como el ZnO y de nuevo se anticipara
para l semiconduccin de tipo n. (se mide a altas
temperaturas)
El MgO no pierde ni gana an cantidades pequeas
de oxgeno, constituyndose as en un aislante.
SUPERCONDUCTIVIDAD
Se caracteriza por su resistencia elctrica
nula, transportan sin prdida de energa.
Expulsan todo flujo magntico de su interior,
siendo forzados a salir de un campo
magntico
Pueden levitar o flotar encima del campo
magntico.
Los superconductores son materiales
magnticos perfectos.
En consecuencia de: B = oH (1+X)
se tiene: B = 0 ; X = -1
Ejemplo de Materiales superconductoras:
Aplicaciones de superconductores
FOTOCONDUCTIVIDAD
Los semiconductores cuyas energias de la
Banda Prohibida coinciden con los fotones
de luz visible son FOTOCONDUCTORES
(No son conductores en la oscuridad pero
si lo son con la luz).
Se aplican en la electrofotografia
(xerografia). Si la E del foton de luz que
inside es > que la E de la BP, los e- seran
promovidos a la Banda de Conduccion y la
conduccion aumenta.
Otra aplicacion son las celdas solares,
donde los e- van desde n y p.
PROPIEDADES OPTICAS
De gran ventaja tecnolgica, genera
importantes desarrollos informticos.
Como aplicaciones se tiene:
- Luz lser (Rubi, de AsGa)
- Fibras opticas
- Diodos emisores de luz (LED) de uso
digital
- Fsforos emisores de luz, usados en TV y
luz fluorescentes.
Materiales Fotoactivos
FOSFORESCENCIA Y FLUORESCENCIA
Fibras pticas
Fsforos en lmparas
fluorescentes
Los fsforos absorben energa y la emiten en
forma de luz. El emisor es una impureza
inica ubicada en el retculo del anfitrin.
El proceso de emisin no es inducido sino
espontneo.
Se aplica en TV, fluorescentes con radiacin
UV 254 nm pasando una descarga elctrica.
La mayora de los fsforos se basan en
halofosfatos de metales alcalinos, Ej
3 Ca3(PO4)2.CaF2
DIODOS EMISORES DE LUZ (LED)
Se usa la luz para producir un voltaje electrico
Fibras pticas
Propuestos
: Calcular el valor de la constante de
Madelung para la estructura. Todas las longitudes
de enlace son iguales y todos los ngulos de enlace son 90.
Suponga que no hay otros iones adems de los mostrados y
que las cargas de cationes y aniones son +1 y 1,
respectivamente.
As con Ge
Ge en Si
In en Ge
B en InSb
Energa de Red
Calcular la Entalpa de
red del bromuro de
magnesio a partir de los
datos mostrados
Resp.: 2421 kJoule/mol
ZEOLITAS
Son una familia de minerales no metlicos
aluminosilicatos hidratados altamento cristalinos,
que al deshidratarse desarrollan un cristal ideal, de
estructurosa porosa con dimetros de poro mnimos
de 3 a 10 A.
Existen aproximadamente unas 35-37 zeolitas
naturales y 400 o ms zeolitas sintticas.
La frmula estructural puede ser representada por:
Mx/n.AlxSiyO2(x+y).wH2O
M, representa un catin intercambiable de valencia
n, generalmente del grupo I o II
ZEOLITAS : ARMAZON
ESTRUCTURAL
APLICACIONES DE LAS
ZEOLITAS
A) Agentes deshidratantes
B) Intercambiadores de iones
C) Adsorbentes
D) Tamices moleculares
E) Catalizadores
FIN
END
Usiarunmi