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CELDAS DE ELECTROREFINACION
Bajo la accin de la corriente directa y en presencia de cido sulfrico y sulfato de cobre, el nodo
pasa a la solucin por medio de la siguiente reaccin:
Cu ----- Cu+2 + 2e
Este Catin Cu+2, bajo la misma accin de la corriente, migra hacia el ctodo, donde pierde su
carga y es depositado, esto ocurre de acuerdo a la reaccin.
Cu+2 + 2e ----- Cu
CELDAS
ELECTROMETALURGICAS
ANODOS
Los nodos para la refinacin elctrica provienen del cobre blister, producto de los hornos convertidores de cobre o del cobre de
cementacin (material dividido y de estructura granular) recuperado de las soluciones al precipitarlo con metales como el hierro y
posteriormente fundido y moldeado, o del cobre bruto obtenido en fundiciones.
IMPUREZAS EN EL ANODO
(O, Se, S, Te, As, Sb, B1); anlogamente se encuentran tambin los elementos del grupo VIII, es decir la triada Fe-Co.-Ni y la
familia del Pt, todos ellos en solucin slida. La cupla Au-Ag est casi siempre presente justificando con ello la refinacin
eletrocltica del cobre desde el punto de vista econmico.
Los nodos toman la forma de planchas de cobre con orejas.
La forma del nodo est determinada por las condiciones de produccin establecidas en cada planta.
COMPOSICIN DE NODO ER
ELECTRO REFINACIN DE CU
DEFINICION
CATODOS
Los ctodos (lamina inicial) son planchas de cobre con abrasadoras hechas
del mismo material de la plancha inicial y sujetas a ellas.Las hojas de
arranque se producen en celdas separadas especiales mediante depsito
electroltico de cobre durante 24 h sobre piezas de bruto de titanio o cobre
laminado y duro. Las hojas de arranque son de 0.5 a 1mm de grueso y pesan
alrededor de 5 kg. Los nodos usados en las celdas son de la composicin
usual de refinera, pero normalmente son un poco ms grandes en el frente
para evitar los bordes speros en las hojas iniciadoras. Los procedimientos
de depsito son los mismos que los de las celdas de produccin excepto por
el retiro y desprendimiento ms frecuente de los ctodos.
La preparacin final de las hojas iniciadoras consiste en lavarlas y
enderezarlas; luego las hojas se sujetan mediante asas en la hoja de arranque
a las barras de soporte de cobre rolado. La hoja completa, entonces, es
realzada (grabado en relieve) para aumentar su rigidez.
Una innovacin importante en la manufactura de las hojas iniciadoras ha sido
reemplazar de manera creciente con titanio las piezas de cobre laminado
endurecido. El cobre laminado duro requiere considerable lubricacin para
permitir el desprendimiento de las hojas de inicio depositadas
electrolticamente
DEFINICION
ELECTROLITO
Es una solucin acuosa de sulfato de cobre y cido sulfrico su proporcin son de gran
significado por los procesos de produccin. La conductividad del electrolito se incrementan
cuando la concentracin de sulfato de cobre es incrementado en un cierto lmite. Cuando
este lmite es excedido la conductividad empieza a decrecer.
La solubilidad del sulfato de cobre es afectada por la concentracin de cido sulfrico
contenido en el electrolito. Cuando la concentracin de cido sulfrico se incrementa la
solubilidad del sulfato de cobre decrece mucho. (Tabla 2)
E=-0.34V
*Durante
CORROSIN ANDICA
Es la disolucin del nodo I/o la descarga de aniones o
ambas reacciones al mismo tiempo. Durante la refinacin
electroltica del cobre el proceso andico envuelve la
disolucin del nodo de cobre para formar cationes. Todo
el nodo no se disuelve aqu. La parte insoluble
permanece ya sea en forma de una masa suelta, o en la
forma de cristales individuales en el electrodo o en el fondo
del bao.
La disolucin incompleta del nodo conduce a contactos
pobres y al aumento de la resistencia de electricidad.
En la refinacin del cobre nos encontramos con nodos.
DENSIDAD DE CORRIENTE
CONSUMO DE LA ELECTRICIDAD
CONSUMO DE VAPOR
EFICIENCIA DE CORRIENTE
DENSIDAD DE CORRIENTE:
La densidad de corriente (intensidad de corriente relativa total del rea de trabajo de nodos o
ctados es el parmetro ms importante del proceso tecnolgico.
El consumo de electricidad por unidad de produccin; cuanto mas alta la densidad de corriente,
mayor el consumo de electricidad.
El consumo de vapor en el calentamiento del electrolito; cuanto mas alta la densidad de
corriente, menor la cantidad de vapor requerido.
La eficiencia de corriente; cuanto ms alta la densidad de corriente, menor la eficiencia de
corriente.
La perdida de metales nobles se incrementa con el aumento de la densidad de corriente.
Consecuentemente todos los ndices arriba mencionados, aparte del consumo de vapor,
se deterioran con el incremento en la densidad de corriente. Ellos son mejores a bajas
densidades de corriente.
CONSUMO DE VAPOR:
La temperatura del electrolito siempre es mantenida a un nivel especifico constante el calor
perdido es compensado por dos fuentes:
La energa elctrica
Valor suministrado
EFICIENCIA DE CORRIENTE:
La relacin de la cantidad del metal obtenido y la cantidad terica es llamada eficiencia de corriente o corriente producida la cual es
Actualmente se usan en todas las plantas bombas centrfugas para la circulacin del
electrolito es de suponer que al introducir al electrolito por la parte superior y retirarlo por la
inferior se mejorara la deposicin del lodo en el fondo.
Para lograr una mejor agitacin del electrolito debe ser dirigido en una direccin paralela a los
electrodos.
El tiempo optimo de reemplazo del electrolito es de 2.5 a 5 horas.
PRIMER GRUPO:
Son los metales mas
electronegativos que el
cobre y que pasan casi
completamente a la
solucin. Ni, Zn, Co Y el
Fe
SEGUNDO GRUPO:
Son los ms electropositivos que el cobre incluye el
Ag, Au, Se y Te. Estos metales no se disuelven en
solucin de cido sulfrico y tambin sus
compuestos
dbilmente
activados
electro
qumicamente tales como el telururo Cu2Te,
selenuro Cu2Se y xido Cu2O.
El oxido cuproso parcialmente se disuelve pasa
hacia el lodo por la reaccin.
El Pb forma el pobremente soluble sulfato PbSO4 y
el S cambia a cido estnnico insoluble H2SnO3
Los nodos contiene una gran cantidad de plata
algo puede pasar hacia la solucin en la forma de
Ag2so4 para prevenir la acumulacin de Ag en el
electrolito, es precipitado en los lodos por adicin
del in cloruro Cl.
El Au no se disuelve en el electrolito y debe ser
completamente depositado e el lodo. En la prctica,
sin embargo, ambos Au y Ag consiguen migrar
parcialmente hacia el ctodo.
TERCER GRUPO:
Las impurezas que tienen potencial similar al
cobre e incluye el Sb, Bi y As. Estas
impurezas son las ms dainas. La presencia
de aun pequeas cantidades de Sb, Bi y As
en el ctodo de cobre reduce sus ms
importantes
cualidades
(conductibilidad
elctrica, ductibilidad y maleabilidad, etc.)
En el electrolito el As esta presente como el
anin si el Sb y el Bi estn presentes en la
solucin, el puede formar As con ellos los
compuestos insolubles BI2O3.As2O5 y
SbAsO4, formando lodos flotantes este se
adhiere al ctodo y lo contamina.
El Sb disuelto forma el ion Sb3+ es parte del
xido de Sb5+, conbinacin con As
(BI2O3.As2O5) el bismuto forma un lodo
flotante.
Comportamiento de impurezas
ELECTRO OBTENCIN
DE COBRE
2 H 2O O2 4 H (evolucin
4e
Reaccin andica
de O2)
principal
nodo
Ctodo
O2
H 2O
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
A
C
Presencia de Fe en electrlito
Presencia de Mn en electrlito
Aditivos
Arrastre de orgnico
Neblina cida
Corrosin de ctodos permanentes
Corrosin de nodos de Pb
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Fe en el electrlito
Reduccin Fe+3 + e Fe+2 reduce la eficiencia de corriente catdica
al utilizar parte de la corriente destinada a depositar cobre.
La eficiencia de corriente
es:
corr
iCu
iCu
icat iCu i Fe
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Mn en el electrlito
El Mn existe principalmente como Mn+2 en solucin de EO de Cu.
Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a
bixido de manganeso (MnO2).
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Aditivos
Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSO4 y goma guar (un
polisacrido soluble en agua compuesto de los azcares
galactosa y manosa) utilizado tambin en gastronoma; nombre
comercial en
-metalurgia:
El sulfato deguartec,
cobaltoguarfloc,
disminuyeetc.
la corrosin de los nodos de
plomo y tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV.
- La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre los
ctodos (mayor calidad fsica).
Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos
durante la operacin. Anodos quedan desprotegidos (mayor
corrosin) y menor calidad de depsito (mayor rechazo de
ctodos).
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Arrastre de orgnico
Desde la operacin de SX suele haber arrastre de orgnico al
electrlito de EO. Este orgnico produce problemas de
calidad catdica (quemado de ctodos).
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Neblina cida
El burbujeo de oxgeno desde los nodos de plomo arrastra
gotitas de electrlito hacia la atmsfera. Estas gotitas
contienen cido sulfrico concentrado y constituyen la
"neblina cida" (acid mist).
La neblina cida produce problemas respiratorios en los
operadores y corrosin de equipos.
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Neblina
S cida
Soluciones:
R- recubrir las celdas con lona y usar bolitas
polimricas flotantes sobre el electrlito tienen
limitada eficacia.
-- utilizar compuestos orgnicos que afectan las
propiedades fsicas de las burbujas (ej. FC-1100 de 3M
o saponinas de quillay) han demostrado ser muy
eficaces en reducir la neblina cida.
Problema: no se conoce bien el efecto de estos
compuestos orgnicos sobre la electro cristalizacin del
cobre.
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin de ctodos permanentes
Los ctodos permanentes son de acero inoxidable 316 y
son atacados por el in cloruro.
El efecto es picadura (pitting) de los ctodos que luego
causa adherencia del ctodo de cobre al ctodo
permanente (especialmente cerca de la lnea de agua),
haciendo difcil el despegue y, en ocasiones, produciendo
la fractura de la hoja de acero.
Solucin: mantener la concentracin de cloruro bajo 20
ppm en el electrlito.
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Cu
Ctodo Permanente
Cobre Adherido
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin de nodos de Pb
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin de nodos de Pb
Causa: al interrumpirse la corriente, el nodo deja de estar
protegido y sobre su superficie se acoplan espontneamente
(potencial mixto) las reacciones:
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin de nodos de Pb
Al reanudar la provisin de corriente a las celdas, los
nodos estn desprotegidos y se corroen a una velocidad
icell (muy alta) hasta que se repasivan. En ese perodo se
produce la contaminacin de electrlito con plomo, que
luego causa contaminacin de ctodos.
ER
EO
ER EO
Barro andico
s
no
Neblina cida
no
s
Arrastre de orgnico
no
s
Distancia C-C*, mm
115
95-100
Energa total, kWh/ton 400-450 1800-2000
Peso ctodo, kg
60
70-90
Caudal electrlito, m3/h 1.0
10-20
Cosecha, das
8
4-7
Desborre, das
45-120
Cementacin
*Condiciones de
Debe cumplirse la condicin:
cementacin
*Pares de cementacin
Ejemplos de pares son:
Cu2+ + Fe0 Cu0 + Fe2+
2 Au3+ + 3 Zn0 2 Au0 + 3 Zn2+
Ni2+ + Fe0 Ni0 + Fe2+
Co2+ + Fe0 Co0 + Fe2+
Ni2+ + Zn0 Ni0 + Zn2+
Cd2+ + Zn0 Cd0 + Zn2+
Hay muchos otros posibles. En la mayora de los casos ocurre la
evolucin indeseada de H2.
Reactores de cementacin
Tendencias modernas
en Electro metalurgia
*Celda alternativa
Una manera de superar las limitaciones de las celdas
convencionales consiste en utilizar una celda de Electro
Dilisis Reactiva (EDR)
Examinemos los conceptos de:
a) dilisis
b) electro dilisis
c) electro dilisis reactiva
*Electro dilisis
Qu es la electro dilisis?
Es similar a la dilisis, pero agrega un campo
elctrico como fuerza motriz adicional.
La separacin y concentracin se consigue
entonces por gradientes de concentracin y
potencial elctrico.
Se utilizan membranas electro dialticas:
Catinicas: dejan pasar slo cationes
Aninicas: dejan pasar slo aniones