Ciencia de los

Materiales

Tema
Tema II:
II: Fundamentos
Fundamentos de
de la
la
solidificacin
solidificacin de
de metales
metales

INTRODUCCIN:
Una vez que se vaca el metal fundido en un molde,
se solidifica y enfra a la temperatura ambiente;
durante estos procesos ocurre una serie de eventos
que influyen en gran medida en el tamao, forma,
uniformidad y composicin qumica de los granos
formados a lo largo de la fundicin.
Adems, durante la solidificacin, el arreglo atmico
cambia de un orden de corto alcance a un orden de
largo alcance, es decir, hacia una estructura
cristalina. La solidificacin requiere de dos
procesos: nucleacin y crecimiento.

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La nucleacin ocurre cuando se forma una

pequea porcin slida dentro del lquido, o sea
consiste en el agrupamiento de tomos dispuestos
en el orden de la nueva fase para formar pequeos
ncleos en fase antigua.
El crecimiento del ncleo ocurre cuando los
tomos del lquido se van uniendo al slido hasta
que se acabe el lquido, o sea los ncleos estables
crecen de tamao, por transporte o movimiento y
reordenamiento de tomos (difusin) de la fase
antigua hacia la nueva.
Como interviene la difusin, el proceso depende de
la temperatura, o sea es un proceso trmicamente
activado.

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FORMACIN DE NCLEOS: El trmino formacin

de ncleos se refiere a la formacin de los primeros
nanocristalitos en el material fundido. Formalmente,
la nucleacin se debe al inicio de la formacin de
una fase a partir de otra.
Uno tiende a pensar que la solidificacin del lquido
se inicia justo por debajo de su temperatura de
fusin. Lo que sucede es que la energa asociada a
la estructura cristalina del slido es menor que la
energa del metal lquido.

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FORMACIN
DE NCLEOS: En Termodinmica, un

cambio en una propiedad es siempre el estado final
menos el estado inicial. Si se obtiene un valor
negativo, esto indica que el estado inicial tiene ms
energa (un exceso) que el estado final. Este exceso
de energa se denomina Energa Libre de Gibbs, y
es una energa que est disponible para realizar
trabajo.
Como
la en ese momento es menor que , comienza

a formarse los ncleos. La diferencia de energa

libre de Gibbs ()es la fuerza motriz para la
G
nucleacin.
V

T1

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Ahora,
cuando se forma un embrin (volumen)

se
genera una interface slido-lquido, interfase que
tiene asociada una energa de superficie SL, por lo
tanto la variacin total de energa
Donde,

es el volumen de un embrin
esfrico de radio r.
es el rea del embrin
SL es la energa libre de superficie.

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Determinacin del Gc y rc

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[1]

[2]

Substituyendo 2 en 1

[3]

V es la Fuerza Motriz para la transformacin de estado y es funcin

G
de la temperatura.
[4]

Reemplazando [4] EN [2] Y [3]

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De
lo anterior, durante la solidificacin, los

ncleos
deben adquirir primero cierto tamao crtico para
que puedan crecer.
Los ncleos de tamao menor que aumentan la
energa libre del sistema, por lo tanto tienden a
disolverse de nuevo en el lquido.
embrin
Los ncleos de mayor
tamao que reducen la
energa del sistema ya que estos ncleos se
convierten en partculas mas grandes.

ncle
o

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Por
lo general, a las temperaturas de solidificacin

la probabilidad de formacin de ncleos estables y

sostenibles es muy pequea. Por lo tanto,
realmente la solidificacin no sucede a la
temperatura de solidificacin de equilibrio, sino que
a temperaturas inferiores. En este punto al lquido
se le llama subenfriado.
El subenfriamiento se define como la diferencia
entre la temperatura de fusin y la temperatura
correspondiente al radio crtico.

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NUCLEACIN HOMOGENEA Y
HETEROGENEA:

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NUCLEACIN

HOMOGNEA:

Para conocer la
cantidad de ncleos crticos (con un radio mayor que rc),
se debe tener en cuenta que la formacin de cualquier
ncleo necesita que la G aumente y que el aumento en
la cantidad de estos ncleos en el lquido, aumenta la
entropa
del sistema.que
Sabiendo
que: en la cantidad de
Y si consideramos
el aumento
ncleos vara infinitesimalmente en un Nn , el cambio
de energa libre es:

Teorema de
Por lo tanto el cambio de entropaBoltzmann
producto de la

variacin
El

de ncleos es:

valor de equilibrio de Nn es cuando , por lo tanto:

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NUCLEACIN HOMOGNEA:

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NUCLEACIN HOMOGNEA: Otro importante

parmetro dependiente de la T que debemos
considerar, es la frecuencia de salto o razn de
movimiento, relacionada con la frecuencia a la cual
los tomos saltan desde el lquido al slido en
formacin.

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NUCLEACIN
HOMOGNEA:
Finalmente,
la
velocidad de nucleacin (que tiene unidades de
ncleos por unidad de volumen por segundo), se
desprende de las dos anteriores relaciones:

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NUCLEACIN HOMOGENEA: Calcule el tamao

del radio crtico y el nmero de tomos en el ncleo
crtico cuando se forma cobre slido por medio de
nucleacin homognea. Suponga lo que estime
necesario.
De la tabla anterior para el Cu se tiene:

1. El tamao crtico del ncleo para la N.H. es:

2. Determinando el VC.U. de cobre se tiene:

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1.
El tamao crtico del ncleo para la N.H. es:
2. Determinando el VC.U. de cobre se tiene:

3. Determinando el Volumen del radio crtico:

4. El nmero de C.U. en el ncleo crtico es:

5. Ya que la celda FCC tiene 4 tomos por celda, se
tiene 696 t/ncleo.

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NUCLEACIN HETEROGNEA: A excepcin de

laboratorios, la nucleacin homognea nunca
ocurre, ya que las impurezas que se encuentran en
contacto con el lquido, en suspensin o sobre las
paredes del molde,
proveen una superficie sobre la
S
cual se forma un
slido.
L

IL

SI

-1m1 ngulo de contacto

estable.
m= +1 (=0), L se extiende
sobre la superficie mojndolo
completo.
m = -1 (=180), un pto de
contacto entre L y S,
nucleacin homognea.
m < -1 (180), el embrin se
separa de la superficie,

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RAPIDEZ DE NUCLEACIN: Bsicamente, la

rapidez de nucleacin es una funcin de la
temperatura. A medida que la temperatura
disminuye la fuerza motriz para la nucleacin
aumenta.
Pero, a medida que disminuye la T, la difusin
atmica es ms lenta, por lo que existe una T
ptima por debajo de la temperatura de
transformacin.

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APLICACIONES
DE
LA
NUCLEACIN
CONTROLADA:
Endurecimiento por tamao de grano:
Inoculadores o Refinadores de grano.
Aleaciones de Al se utiliza 0.03% Ti + 0.01% B
Al3Ti TiB2
Endurecimiento por segundad fases: Se
produce por una transformacin de fase en
estado slido, por lo que como los lmites de
grano sirven a menudo como sitios de nucleacin
para la nucleacin heterognea de la nueva fase
que se est formando.

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CRECIMIENTO: Comienza una vez que los

embriones han superado el tamao crtico rc y se
convierten en ncleos estables. Se debe tener claro
que la nucleacin continuar hasta que todo el
lquido desaparezca.
La naturaleza del crecimiento del slido depender
de la forma en que se va extrayendo el calor del
sistema.
En metales puros, durante la solidificacin se debe
eliminar dos tipos de calores:
El calor especfico del lquido: es el calor
necesario para cambiar la T de una unidad de
peso en un grado.
Como se elimina???
1. Por radiacin a la atmsfera circundante.

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CRECIMIENTO:
El calor latente de fusin (Hf): es el calor
que se genera producto del cambio de estado
desde lquido a slido

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CRECIMIENTO:

La velocidad de solidificacin est determinada por

cuan rpido puedo extraer el calor latente de fusin.
Haciendo un balance de calor por unidad de rea en
la interfase S-L:
Flujo de calor extrado por el slido = Flujo de calor
extrado desde el lquido + calor latente de fusin

generado
en la interfase por el cambio de estado.
Donde,
y conductividad trmica en el slido y en lquido

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CRECIMIENTO: Una vez formados los ncleos, el

crecimiento ocurre conforme los tomos se integran
a la superficie del slido.
Crecimiento
Planar:
Cuando
un
lquido
(inoculado) se enfra en condiciones de equilibrio,
no es necesario subenfriarlo, ya que la T del lquido
es mayor que la T de solidificacin. Durante la
solidificacin el calor latente de fusin se elimina
por conduccin desde la interfase slido-lquido.

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Crecimiento Dendrtico: Cuando la nucleacin es

dbil (el lquido no est bien inoculado) el lquido
tiene que subenfriarse antes de que se forme el
slido. En estas condiciones una protuberancia
pequea llamada dendrita se forma en la interface
y comienza a crecer.
A medida que la dendrita
crece, el calor latente de
fusin pasa al lquido
subenfriado y le aumenta
la
T
al
lquido
subenfriado hasta llegar a
la T de solidificacin.
Una vez alcanzada la T,
el
resto
de
lquido
solidifica planarmente.

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Crecimiento Dendrtico:

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Diferencia
entre
Crecimiento
Planar
y
Dendrtico: La diferencia que existe entre los dos
crecimiento es la forma en como liberan el calor
latente de fusin. Uno se lo entrega al molde, el
otro al lquido subenfriado.

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Crecimiento
Planar y Dendrtico: En los metales

puros el crecimiento dendrtico slo representa una

Representa
el
fraccin pequea del crecimiento total. calor que debe

Donde,
c es el calor especifico del lquido.

absorber
el
lquido
subenfriado
Representa
el
calor latente de
fusin que debe
eliminarse
durante
la
solidificacin

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Ejemplo: Calcule la fraccin de solidificacin que

ocurre de forma dendrtica cuando el Fe nuclea a:
a. Un subenfriamiento de 10C
b. Un subenfriamiento de 100C
c. De manera homognea
cFe = 5.78 J/cm3 C

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Tiempo
de solidificacin y tamao

de las
dendritas: La velocidad a la cual crece el slido
depende de la velocidad de enfriamiento o la
rapidez de extraccin del calor.
Utilizando la regla de Chvorinov se puede calcular el
tiempo requerido para que una fundicin simple se
solidifique completamente desde que se vierte le
metal lquido hasta que se completa la
solidificacin:
Donde,
V es el volumen de la fundicin
A es el rea de la superficie de la fundicin que est
en contacto
con el molde.

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Ejemplo: Encuentre las constantes B y n en la regla

Chvorinov graficando la siguiente informacin en
una grfica log-log.

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Curvas de Enfriamiento: Analizaremos ahora una

curva de enfriamiento para un metal puro, muy bien
inoculado (crecimiento plano).
1

Pto. 1: T de vaciado.
Pto.2: T de solidificacin.
1-2: L se enfra debido a que el molde extrae su calor especfico
hasta la Ts.
2-3: La T se mantiene cte. (estabilizacin trmica) mientras disipa
su calor latente de fusin. El calor latente mantiene al lquido restante
a la Ts hasta que se haya solidificado todo el lquido y no se pueda
extraer mas calor. Aqu el frente de solidificacin se mueve a travs

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Curvas de Enfriamiento: Analizaremos ahora una

curva de enfriamiento para un metal puro, muy mal
inoculado.

Pto. A: T de vaciado.
Pto. B: T de solidificacin.
A-B: L se enfra debido a que el molde extrae su calor especfico
hasta la Ts.
B-C: Subenfriamiento T.
Pto. C: Inicio de la nucleacin, calor latente de fusin se entrega al L.
C-D: Recalescencia.

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Fundicin o estructura de lingote: Existes dos

posibilidades de obtencin de un producto derivado
de la fundicin:
El molde produce un producto terminado o
fundicin.
El molde produce una forma simple, llamada
lingote,
el
cual
requiere
de
procesos
termomecnicos posteriores para producir un
producto terminado.
La estructura del lingote est formada de tres
partes:
Zona Templada de finos granos en la pared del
molde.
Zona Columnar
Zona Equiaxial

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Zona Templada: Es una estrecha banda de granos,

orientados al azar y que se ubica sobre la superficie
de la pieza. El lquido que est en contacto con el
molde es el primero en enfriarse a una temperatura
similar a la de la solidificacin.

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Zona
Columnar: Esta

zona contiene granos
alargados, orientados en
una
direccin
cristalogrfica particular.
A medida que el molde
extrae calor, los granos
crecen
en
sentido
opuesto al flujo de calor,
o sea perpendiculares a
la pared del molde.
Los granos crecen ms
rpido
en
ciertas
direcciones
cristalogrficas
preferenciales,

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Tema II:
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Zona
Equiaxial: En el
centro
de
la
fundicin
se
forma una zona
de
granos
equiaxiales.
Esta zona tiene
nuevos granos,
orientados
al
azar,
por
lo
general
equiaxiales y se
forman
bsicamente
por impurezas

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Relaciones estructura-propiedad: Basado en la

composicin y morfologa de las dendritas se puede
conocer el comportamiento de la fundicin.
Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se
tendr una diferencia o gradiente de concentracin
distintas entre la superficie y ncleo de la dendrita.
Este gradiente de concentracin producido fuera del
equilibrio se denomina microsegregacin.

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Fundamentos de
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La microsegregacin o segregacin dendrtica

ocurre en distancias cortas, entre los brazos
dendrticos.

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Dendrit Pto
a
fusin

Concentraci
n

Centro

Mayor

Menor

Entre

Menor

Mayor

1453
C

1084
C

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Efecto en la estructura y las propiedades: El

tiempo de solidificacin afecta principalmente el
tamao de las dendritas.
La forma de medir las dendritas es midiendo la
distancia de separacin de sus brazos secundarios
EBDS.

Este espaciamiento se reduce cuando la fundicin

se solidifica con mayor rapidez, por que?, porque
las dendritas ms finas y extensas sirven como un
conductor ms eficiente para entregar el calor

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Efecto en la estructura y las propiedades:

Espaciamientos
pequeos
entre
los
brazos
dendrticos secundarios producen mayor resistencia
mecnica y ductilidad.

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FIN

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Debido a la gravedad, a la diferencia de densidades

resultante y a la presencia de gradientes trmicos en una
masa de metal lquido que se est solidificando, la
conveccin tiene una fuerte influencia en las
estructuras que se desarrollan. La conveccin promueve
la formacin de una zona exterior de enfriamiento, refina
el tamao del grano y acelera la transicin de granos
columnares a equiaxiales.
Los brazos de las dendritas no son particularmente
fuertes y se pueden romper mediante agitacin o
vibracin mecnica en las etapas iniciales de la
solidificacin (formado de metal semislido). Este
proceso produce un grano de tamao ms fino con
granos no dendrticos equiaxiales distribuidos con mayor
uniformidad a lo largo de la fundicin.
Un beneficio colateral es el comportamiento tixotrpico
de las aleaciones (esto es, la viscosidad decrece cuando