Termodinmica

Ingeniera Civil Industrial

Hctor Zuleta C.

Descripcin
Se entregan los conocimientos de
termodinmica clsica tales como
conceptos de energa, calor, trabajo,
entropa, con sus correspondientes leyes y
relaciones matemticas, que permitan
establecer balances de energa, entropa y
clculos de variaciones de propiedades
termodinmicas

Objetivos generales
Capacitar al alumno para:
1. Cuantificar cambios que se producen en
distintos tipos de sistemas.
2. Evaluar termodinmicamente procesos que
involucran gases ideales o reales.
3. Aplicar balances de energa y entropa en
procesos termodinmicos tpicos.
4. Realizar clculos de variaciones de propiedades
termodinmicas en diferentes tipos de sistemas

Unidades
I Unidad: Introduccin
II Unidad: Gases
III Unidad: Primera Ley de la Termodinmica
IV Unidad: Segunda Ley de la Termodinmica
V Unidad: Propiedades y Relaciones
Termodinmicas de sistemas puros
VI Unidad: Compresin y expansin de fluidos

I Unidad: Introduccin
La termodinmica estudia la energa, sus transformaciones
y las restricciones que la naturaleza impone

La energa es la capacidad para realizar trabajo

-

La energa radiante proviene del Sol y es la fuente de energa

primaria de la Tierra.

La energa trmica es la energa asociada con el movimiento

aleatorio de tomos y molculas.

La energa qumica es la energa almacenada dentro de los

enlaces de las sustancias qumicas.

La energa nuclear es la energa almacenada dentro del ncleo

por los neutrones y protones en el tomo.

La energa potencial es la energa disponible en virtud de la

posicin de un objeto.

La temperatura es una medida de la energa trmica

La energa es necesaria para:

a) El transporte

c) Destilacin
b) Fusin

La termodinmica es til para

Formas de energa y definiciones

Formas de energa: cintica, potencial, elctrica,
qumica, trmica, mecnica, nuclear.
UNIVERSO: Es todo lo que nos rodea
SISTEMA: Parte del universo que se somete a estudio
AMBIENTE: El resto del universo
LIMITE O FRONTERA: Envoltura, real o imaginaria,
que separa el sistema del ambiente

Tipos de Sistemas (clasificacin)

INTERCAMBIO DE MATERIA: cerrado, abierto
INTERCAMBIO DE ENERGA Y MATERIA: aislado, no
aislado
N DE FASES: Homogneo (una fase), Heterogneo (ms
de una fase)
TRANSFERENCIA DE CALOR ENTRE SISTEMA Y
AMBIENTE: adiabtico, diatrmico

CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y

PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Puede
intercambiar

Abierto
Materia
Energa

Cerrado
Materia

Aislado
Materia
Energa

Caractersticas de un sistema
PROPIEDADES: Son magnitudes de un sistema que se pueden
medir en forma experimental, son de dimensiones
macroscpicas. Ej: Presin, volumen, densidad.
PROP. INTENSIVAS: NO dependen de la masa (T,P, )
PROP. EXTENSIVAS: Dependen de la masa (V, U)
PROPIEDADES DE ESTADO (FUNCIONES DE ESTADO)
Se definen como aquellas propiedades que NO dependen de la
trayectoria o proceso seguido por el sistema para alcanzar un
valor dado

Continuacin.
Estado de un sistema: Es el conjunto de condiciones
en que existe un sistema en un momento dado.
El estado de un sistema se especifican cuando se
especifican los valores de sus propiedades, tales como
P, T, U, H, etc.
Regla de las fases: Define el N de variables
independientes que deben fijarse en forma arbitraria
para definir el estado de un sistema.
F=CP+2

Equilibrio
Un sistema se encuentra en equilibrio cuando las
fuerzas o acciones opuestas se encuentran
compensadas de modo que las propiedades
macroscpicas del sistema no cambian con el tiempo.
Un sistema se encuentra en equilibrio si es incapaz
de experimentar de manera espontnea algn cambio
de estado con las condiciones que le imponen los
alrededores.

EQUILIBRIO
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio
(o procesos reversibles)
no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
Equilibrio trmico

Temperatura constante en
todos los puntos del sistema

Equilibrio mecnico

Todas las fuerzas estn

equilibradas

Equilibrio material

No hay cambios globales en

la composicin del sistema,
ni transferencia de materia

La forma estable de una sustancia es diferente a

diferentes condiciones. P. ej.
A +5C la forma estable de H2O es agua, y a 5C
es hielo.

Dimensiones y unidades en Termodinmica

Dimensiones fundamentales: longitud, masa y tiempo
Unidades mtricas : MKS metro(m), Kilogramo (Kg), segundo(s)
CGS cm, gramo, segundo
Unidades inglesas: pie, libra-masa (lbm), segundo (s)
Conversiones: 1 m = 100 cm = 3,28 pie = 39,37 pulgadas
1 kg = 1000 g = 2,204 libras

Unidades bsicas del Sistema Internacional

Propiedad fsica

Nombre de la
unidad

Simbolo

Metro

Kilogramo

Kg

Tiempo

Segundo

Corriente elctrica

Amperio

Temperatura

Kelvin

Intensidad luminosa

Candela

cd

Mol

mol

Longitud
Masa

Cantidad de sustancia

Unidades Derivadas

Propiedad fsica Nombre de la unidad Smbolo

Area
Metro cuadrado
m2
Volumen
Metro cbico
M3
Densidad
Kg por metro cbico
kg/m3
Fuerza
Newton
N (kg m/s2)
Presin
Pascal
Pa (N m-2)
Energa
Julio ( N m)
J (kg m2 s-2)
Carga elctrica
Coulombio
C ( A s)
Potencia
Watts
J s-1
Resistencia
Ohmio
( V A-1)

Dimensiones derivadasbasadas en las unidades

primitivas
Fuerza = masa*aceleracin = m*a
Unidades mtricas: MKS Newton (N), cgs (dina)
Unidades inglesas: libra fuerza (lbf)
Conversiones: 1 N = 1 kg m s-2

= 105 dinas

= 0,2248 lbf
Presin = Fuerza / rea = F / A

Presin
fuerza
Pr esin
rea

existen escalas absolutas y relativas

Re lativa
manometrica
Pr esin sobre
la atmosferica

Re lativa
vacio
presin
bajo la
atmosfrica

Absoluta
presin sobre
el vacio perfecto

 manometrica

vacio

presin atmosfrica

presin absoluta
vacio perfecto
( presin absoluta 0)

Pabsoluta Patmosfrica Pmanomtrica

Pabsoluta Patmosfrica Pvacio

 Las

escalas relativas consideran diferencias entre la

presin del sistema de inters y la atmsfera. La
complicacin es que la presin atmosfrica varia.

Unidades

de Presin

1 atm = 1,01325*105 N/m2 (Pa) = 101,325 kPa = 1,01325 bar

= 1,01325*106 dinas/cm2
= 760 mm Hg a 0C (torr) = 10,33 m H2O a 4C
= 14,696 lbf/in2 (psi) = 33,9 pie H2O a 4C
= 29,921 in. Hg a 0C

Relacin entre presin y carga (cabeza )

F ma mg

Po

m V Ah
F Ahg

A
h
P

Aplicando la definicin de presin

F Ahg
Pfluido
hg
A
A

La presin en el fondo de la columna

P Po Pfluido Po hg
20 psig
H2O
70C

70
4

S .G.
50 pies

0,97781

Patm 735 mm Hg

Continuacin.
Unidades mtricas: MKS: Bar (bar), cgs: pascal (Pa)
Unidades inglesas: atmsfera
Conversiones: 1 bar = 105 kg m-1 s-2 = 105 N m-2
= 105 Pa = 102 kPa
= 106 dina cm-2
= 0,986 atm = 14,504 psia = 750 torr

1 torr = 1 mm Hg
1 atm = presin ejercida por el aire
a nivel del mar
1 atm = 760 mm Hg
1 atm = 14,7 psia
1 psia = 1 lbf / pulg2 absoluta

Cuando la presin se mide usando como

Referencia el vaco absoluto, se habla de
PRESION ABSOLUTA, en el otro caso
se trata de PRESIN MANMETRICA
PABS = Pman + Patm

Temperatura
Unidades metricas: T (K) grados Kelvin
Unidades inglesas: T (R) grados Rankine
Conversiones:
T (K) = T (C) + 273 = T(R) / 1,8
T (R) = T (F) +460
T (F) = 1,8*T(C) + 32
1 (K) = 1 (C) y 1 (R) = 1 (F)

TEMPERATURA

[K]

[C]

La temperatura es una propiedad intensiva del

sistema, relacionada con la energa cintica media
de las molculas que lo constituyen.

Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades

del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico

Unidades de Energa

Energa E = fuerza*distancia = F*L

Unidades metricas MKS: Joule (J)
CGS: Erg (erg)
Conversiones:
1 J = 1 kg m-2 s-2 = 1 N m
= 10 cm3 bar
= 107 dina cm = 107 erg
= 0,239 cal
= 0,7376 pie lbf
= 9,478*10-4 BTU

Propiedades fsicas de los fluidos puros

Diagrama PVT de Sustancia

que se expande al
congelarse

Diagrama PVT de sustancia

Que se comprime al
congelarse

Diagrama de fases P T Sustancias puras

P

Fluido
ni Gas, ni lquido
Slido

Lquido
Punto crtico
Gas
Punto triple

Sustancias normales

II Unidad Gases
En la fase gaseosa las molculas estn bastante
apartadas unas de otras y no hay un orden molecular,
se difunden rpidamente
Permanecen en continuo choque entre si y con las
paredes que los contienen
Las fuerzas intermoleculares son pequeas, y las
colisiones entre las molculas tienen un nivel de
energa considerablemente mayor que las fases slidas
y lquidas
Su densidad es pequea comparada con los otros dos
estados

El gas ideal
Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el
volumen especifico de una sustancia se denomina ECUACION
DE ESTADO.
Existen ecuaciones de estado, algunas simples y otras muy
complejas.
La ecuacin de estado ms simple y conocida para sustancias en
la fase gaseosa es la de GAS IDEAL
Esta ecuacin predice el comportamiento P V T de un gas
con bastante exactitud, dentro de cierta regin elegida
adecuadamente

Ecuacin de estado del gas ideal

En 1662, R. Boyle y en 1802, J. Charles y J. Gay Lussac,
determinaron experimentalmente que se cumple la siguiente
ecuacin.
PV = nRT
P = presin absoluta, V = volumen,
n = N de moles
T = temperatura absoluta R = constante universal de los gases
R = 8,314 kJ/ kmol K, 8,314 kPa m3 / kmol K
0,082 lts atm / mol K, 0,08314 bar m3 / kmol K

Mezcla de gases - Ley de Dalton de las

presiones parciales

Dalton defini la presin parcial de cada uno de los

componentes de una mezcla gaseosa como aquella a la que
estaran sometidos si estuvieran solos a las mismas condiciones
de T y V que la mezcla

P = N RT / V con N = NA + NB +

Entonces P = ( NA RT / V ) + ( NB RT / V ) +

Por lo tanto P = PA + PB + ..

Factor de compresibilidad una medida de la

desviacin del comportamiento de gas ideal
Los gases reales se desvan del comportamiento de gas
ideal, de manera significativa, en estados cercanos a la
regin de saturacin y al punto critico.

Para medir esta desviacin se introduce un factor

de correccin llamado FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD Z

Factor de compresibilidad
Z = P / RT

con = V / n

Los gases a alta presin presentan valores similares de Z

para desviaciones fraccionales similares de los gases
del punto crtico, o a valores P/Pc y T/Tc. Esas
proporciones se conocen como
Presin reducida: Pr = P / Pc
Temperatura reducida: Tr = T / Tc

Principio de los estados correspondientes: Si dos gases tienen igual presin

reducida (Pr) e igual temperatura reducida (Tr) tendrn el mismo volumen
reducido o sea el mismo factor de compresibilidad (Z).
Un grafico de presin reducida y temperatura reducida (siguiente
diapositiva) para diferentes gases, nos dice que: independientemente de la
naturaleza del gas, si estos tienen igual presin reducida e igual temperatura
reducida tendrn el mismo factor de compresibilidad.
Butano, hidrgeno, metano, oxgeno, amoniaco, etc. tendrn un solo grafico
de presin reducida y temperatura reducida an y cuando estos gases son
diferentes.
El disponer de una sola grafica de factor de compresibilidad para todos los
gases, simplifica, facilita y hace mas accesible la informacin.
Un grafico de este hecho se presenta en la diapositiva siguiente.

OTRAS LEYES IMPORTANTES

Se han propuesto otras relaciones entre P, v y T para los
gases, tales como las ecuaciones
de :
van der Waals
Benedict Webb Rubin
Beattie Bridgeman
Pero, para propsitos de ingeniera normalmente se
trabaja con la ley del gas ideal, puesto que es la ms
sencilla, conduce a toda clase de consecuencias precisas y
porque se aproxima bastante a todos los gases reales con
presiones no muy altas

Ley cero de la termodinmica

Si dos objetos A y B, considerados por separado, estn en equilibrio
trmico con un tercer objeto C, entonces A y B estarn en equilibrio
trmico entre s
La importancia de este principio es que nos permite definir el
concepto de temperatura
Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si un
objeto est en equilibrio trmico con otros objetos

Dos objetos estn en equilibrio trmico si estn a la misma temperatura

Considerar dos objetos A y B que no estn en contacto trmico, y un tercer

objeto C que ser el termmetro (un instrumento calibrado para medir la
temperatura de un objeto)

Se pretende determinar si A y B estaran en equilibrio trmico si se pusieran en

contacto trmico

Si las dos lecturas

proporcionadas por el
termmetro son iguales,
entonces A y B se
encuentran en equilibrio
trmico. Si A y B se
En primer lugar
Luego, ponemos el
ponen en contacto
ponemos el termmetro
termmetro en contacto
trmico, no habr
en contacto trmico con
trmico con B y anotamos el transferencia de energa
A y anotamos el valor
valor medido
neta entre ellos
medido

UNIDAD III PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Calor y energa trmica

La energa interna es toda la energa que pertenece a un
sistema mientras est estacionario (es decir, no se traslada
ni rota), incluida la energa nuclear, la energa qumica y la
energa de deformacin (como un resorte comprimido o
estirado), as como energa trmica.

Energa Trmica
La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia cuando
cambia la temperatura del sistema.
El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica como
transmisin de energa trmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la
temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor
que entra o sale del sistema.
La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia de
temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la
cantidad de energa trmica en el sistema.

Unidades de calor
La calora fue definida como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.
La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad trmica
britnica (Btu), definida como el calor necesario para elevar la
temperatura de 1 lb de agua de 63F a 64F.
En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energa, es
decir, el Joule.

El equivalente mecnico del calor

4.1858 J de energa
mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de
agua de 14.5C a
15.5C.
ste valor se conoce
como el equivalente
mecnico del calor.

Capacidad Calorfica y calor

especfico
La capacidad calorfica, C, de una muestra particular de una sustancia se
define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa
muestra en un grado centgrado.
Q = C T
El calor especfico c de una sustancia es la capacidad calorfica por
unidad de masa.

C
Q
c
m mT
El calor especfico molar de una sustancia es la capacidad calorfica
por mol.

Calores especficos de algunas sustancias a

25C y presin atmosfrica
Calor especfico
Sustancia

J/kg C

Cal/g C

900
1830
230
387
322
129
448
128
703
234

0.215
0.436
0.055
0.0924
0.077
0.0308
0.107
0.0305
0.168
0.056

380
837
2090
860
1700

0.092
0.200
0.50
0.21
0.41

2400
140
4186

0.58
0.033
1.00

2010

0.48

Slidos elementales
Aluminio
Berilio
Cadmio
Cobre
Germanio
Oro
Hierro
Plomo
Silicio
Plata
Otros slidos
Latn
Vidrio
Hielo (-5C)
Mrmol
Madera
Lquidos
Alcohol (etlico)
Mercurio
Agua (15C)
Gas
Vapor (100C)

Calorimetra
Para medir el calor especfico de una sustancia se calienta la muestra y se
sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor especfico.

Qfrio = Qcaliente

antes
mx

despus

Tx

mwcw(Tf Tw) = mxcx(Tf Tx)

cx
mw
Tw< Tx

Tf

mwcw T f Tw
mx Tx T f

Calor latente
Los cambios de slido a lquido, de lquido a gas y los
opuestos, se llaman cambios de fase.
La energa trmica necesaria para cambiar de fase una masa
m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf calor latente de fusin
Lv calor latente de vaporizacin

Algunos calores latentes

Sustancia

Punto de
fusin (C)

Calor
latente de
fusin
(J/kg)

Punto de
ebullicin

Calor
Latente de
vaporizaci
n

Helio
Nitrgeno
Oxgeno
Alcohol
etlico
Agua
Azufre
Plomo
Aluminio
Plata
Oro
Cobre

-269.65
-209.97
-218.79
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083

5.23x105
2.55x104
1.38x104
1.04x105
3.33x105
3.81x104
2.45x104
3.97x105
8.82x104
6.44x104
1.34x105

-268.93
-195.81
-182.97
78
100.00
444.60
1750
2450
2193
2660
1187

2.09x104
2.01x105
2.13x105
8.54x105
2.26x106
3.26x105
8.70x105
1.14x107
2.33x106
1.58x106
5.06x106

Diagrama p-V
Hiprbolas

pV = nRT
T mayor

Presin

p = nRT/V

T menor
Volumen

Trabajo y calor en procesos

termodinmicos
Gas contenido en un cilindro a
una presin P efecta trabajo
sobre un mbolo mvil cuando el
sistema se expande de un volumen
V a un volumen V + dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV

El trabajo total cuando el volumen

cambia de Vi a Vf es:
Vf

W PdV
Vi

El trabajo positivo representa una transferencia de energa eliminada

del sistema.
El trabajo efectuado en la expansin desde el estado inicial hasta el estado
final es el rea bajo la curva en un diagrama PV.

Trayectorias
P

P
i

Pi

Vi

Pi

Pf

Vf

Pf
V

Vi

Pi

Vf

Pf

f
Vi

Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados

inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.

La primera ley de la
termodinmica
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa
interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus
alrededores, con signo negativo, ms el calor hacia el sistema:
U = UB UA = WA B + QA B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la termodinmica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dW + dQ
Si la cantidad Q W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que
esta depende solo de los estados inicial y final.

Consecuencias de la 1a. ley

Para un sistema aislado el cambio en la energa interna es cero.
Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, U = 0.
En un proceso cclico el cambio en la
energa interna es cero.

Trabajo = Calor = rea

En consecuencia el calor Q agregado al

sistema es igual al trabajo W realizado.
Q = W, U = 0
En un proceso cclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al rea
encerrada por la trayectoria que
representa el proceso sobre un
diagrama PV.

Aplicaciones de la primera ley

Un trabajo es adiabtico si no entra o
sale energa trmica del sistemas, es
decir, si Q = 0. En tal caso:
U = W

Expansin libre adiabtica

vaco

membrana

Para la expansin libre adiabtica

Q = 0 y W = 0, U = 0

Gas a Ti

Muro aislante

Tf = Ti

membrana

La temperatura de un gas ideal que

sufre una expansin libre permanece
constante.
Como el volumen del gas cambia, la
energa interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
Uideal = U(T)

Proceso isobrico
Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el
trabajo realizado es:
W PdV P dV P V f Vi
Vf

Vf

Vi

Vi

Para mantener la presin constante deber

haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)
El flujo de calor en este caso es:

P
P

dQ = Cp dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a presin constante.
Vi

Vf

Proceso isocrico
Un proceso a volumen constante se llama isovolumtrico (o
isocrico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces: U = Q
W=0
Para incrementar la presin deber
haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)

P
Pf

El flujo de calor en este caso es:

dQ = CV dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a volumen constante.

Pi
V

Proceso isotrmico
Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si
consideramos un gas ideal es trabajo es:
P
i

Pi

Isoterma
PV = cte.

Pf

f
Vi

Vf

Vf

Vf

Vi

Vi

W PdV
Vf
W nRT ln
Vi

nRT
dV
V

Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no hay flujo de calor entre el sistema
y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformacin es
adiabticas

0 0

pV p V cte.
Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal

isotermas

 Procesos adiabticos: No hay transferencia de calor

pero si intercambio de trabajo entre el sistema y el
entorno.

Pf V f PiVi
1

W>0

W<0

U= Q - W

SISTEMA
Q>0

Q<0

Proceso cclico
U = 0 W = Q
Proceso no es cclico
U 0
Proceso a volumen constante
U = Q
Proceso aislado
U = W
Si el sistema realiza trabajo
U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema
U aumenta.
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico
con un foco a temperatura superior,
U aumenta
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con
un foco a una temperatura inferior,
U disminuye.